员工主动离职时，工资结算的时间通常遵循以下规定和原则：

1. 一般规定：

   • 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资。这意味着，员工主动离职并办理完离职手续当日，用人单位原则上应完成工资结算并支付。

2. 实际操作中的合理时间：

   • 尽管法律有明确规定，但在实际操作中，部分用人单位可能会遵循本单位的工资发放周期进行结算。例如，若单位通常每月15日发放上月工资，员工月中离职时，可能会等到次月15日再领取工资。但这种做法需以当地法律法规及双方约定为前提，并应确保劳动者知晓且同意。若单位未与员工协商一致而擅自延迟支付，则可能构成违法。

3. 特殊情况下的处理：

   • 突然离职：若员工未按规定提前通知用人单位而突然离职，给单位造成损失的，单位有权要求员工承担赔偿责任。但赔偿金额需有合法依据和合理计算方式，且每月扣除部分不得超过员工当月工资的20%，扣除后工资不得低于当地最低工资标准。在此情况下，工资结算可能会因赔偿问题而有所延迟，但单位仍需确保员工最终能获得应得的工资报酬。
   • 用人单位违法：若因用人单位存在未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等违法情形导致员工辞职，用人单位不得扣除员工工资，还需依法支付经济补偿。此时，工资结算应更加迅速且足额，以体现对员工权益的保障。

4. 工资结算的标准与项目：

   • 正常出勤工资：依据劳动合同约定的工资标准，结合劳动者实际出勤天数进行计算。如月工资为5000元，按每月21.75天计算工作日，实际出勤15天，则应得工资约为： $\( \text{应得工资} = \frac{5000}{21.75} \times 15 \approx 3448.28 \text{元} \)$
   • 加班工资：对于离职前的加班情况，单位需依法支付加班工资，包括延长工作时间的150%工资报酬、休息日工作的200%工资报酬（不能安排补休时）以及法定休假日工作的300%工资报酬。
   • 未休假期折算：离职前未休的年假、调休等应按相关规定折算成工资支付。
   • 绩效工资与奖金：若劳动合同或单位规章制度中有明确规定，且劳动者符合发放条件，单位应按规定结算绩效工资、奖金等。

5. 用人单位违法结算工资的处理方式：

   • 若单位未按规定及时、足额结算工资，劳动者可采取以下措施维护权益：
     • 与单位协商：首先尝试与单位沟通，要求其按规定结算工资。
     • 向劳动监察部门投诉：可向当地劳动监察部门投诉，由其进行调查并责令单位支付工资。
     • 申请劳动仲裁：若协商与投诉无果，劳动者可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求单位支付工资及经济补偿。根据《劳动合同法》第八十五条，单位逾期不支付劳动报酬的，还需按应付金额的50%至100%加付赔偿金。

总结与建议： 员工主动离职时，工资结算是一个涉及多个法律知识点的复杂问题。为确保员工的合法权益得到保障，建议用人单位在离职过程中加强与员工的沟通，明确工资计算方式和支付时间，避免产生不必要的纠纷。同时，员工也应了解自己的权益，如遇到工资问题，应及时向我咨询或向相关部门投诉。