员工签署的自愿放弃社保协议书在法律上是完全无效的，用人单位不能因此免除为员工缴纳社保的法定义务。以下是对这一问题的详细解析：
法律依据与强制性
《中华人民共和国劳动法》第七十二条明确规定了用人单位和劳动者必须依法参加社会保险，并缴纳社会保险费。这是社保缴纳的法定性和强制性的基础。
《中华人民共和国社会保险法》第五十八条进一步强调，用人单位应自用工之日起三十日内为职工申请社保登记。若未办理或未足额缴纳，将面临法律责任，包括滞纳金和罚款（依据第八十六条）。
《中华人民共和国民法典》第一百五十三条指出，任何违反法律、行政法规强制性规定的民事法律行为都是无效的。因此，自愿放弃社保协议因违背此原则而无效。
《中华人民共和国劳动合同法》第二十六条也明确规定，用人单位免除自身法定责任、排除劳动者权利的合同无效。自愿放弃社保协议正是此类无效合同的典型。
协议性质与无效性
自愿放弃社保协议不仅违反了法律的强制性规定，还损害了员工的合法权益和社会公共利益。社保制度具有保障社会公平、稳定等公共属性，因此，从法律层面判定，此类协议是无效的。即便员工签署了此类协议，事后仍有权要求用人单位补缴社保，用人单位不能以该协议为由拒绝承担补缴责任。
实际案例与法律后果
在多个劳动争议案件中，法院均判决员工与用人单位之间签订的自愿放弃社保协议无效，并要求用人单位履行社保缴纳义务。这些案例强化了法律对社保缴纳义务的严格保护。
对于用人单位：若未按时足额缴纳社保费，将面临社会保险费征收机构的责令限期缴纳、加收滞纳金以及行政部门的罚款。用人单位不能因员工签署了自愿放弃社保协议就逃避法律责任，否则将承担严重的法律后果。
对于劳动者：即使签署了自愿放弃社保协议，劳动者仍有权要求用人单位补缴社保。若用人单位未依法缴纳社保，劳动者还可以解除劳动合同并要求经济补偿。
总结与建议
综上所述，员工签署的自愿放弃社保协议书在法律上完全无效。用人单位应严格遵守法律法规，依法为劳动者缴纳社保，以维护双方的合法权益和社会的公平正义。同时，员工也应重视自己的社保权益，不要轻易签署此类无效协议。若遇到用人单位要求签署此类协议的情况，应坚决拒绝并及时向相关部门投诉举报。