发现员工做假账吃私钱，企业应当立即采取以下措施，并依据具体情况选择合适的处理方式：

1. 内部调查与证据固定
   企业应第一时间启动内部调查程序，核实员工是否存在做假账、侵占公司财产的行为。调查过程中需注意：
   

• 证据收集：包括财务账目、银行流水、合同文件、电子数据（如邮件、聊天记录）等，确保证据链完整且合法有效。
  
• 调查程序合规：调查应由企业法务或合规部门主导，避免因程序瑕疵导致证据无效（例如非法取证）。
  
• 保密性：调查期间需严格保密，防止员工销毁或转移证据。
  

1. 根据情节轻重选择处理方式

   • 情节较轻（如金额较小、初犯）：
     企业可依据内部规章制度（如《员工手册》《财务管理制度》）对员工进行处分，包括警告、记过、降薪、解除劳动合同等。需注意：

     • 规章制度需经民主程序制定并公示，否则可能被认定为无效；
       
     • 解除劳动合同需符合《劳动合同法》第39条“严重违反用人单位规章制度”或“严重失职、营私舞弊，给用人单位造成重大损害”的情形。
       

   • 情节严重（如金额巨大、涉及职务侵占或诈骗）：
     企业应立即向公安机关报案，追究员工的刑事责任。根据《刑法》第271条（职务侵占罪）或第266条（诈骗罪），员工可能面临有期徒刑及罚金。报案时需提交：

     • 报案材料（包括事件经过、损失金额、证据清单）；
       
     • 证据材料（如账目、流水、证人证言）；
       
     • 企业营业执照、法定代表人身份证明等。
       

2. 民事索赔与内部追责

   • 民事索赔：企业可依据《民法典》第1165条（侵权责任）或第985条（不当得利）向员工提起民事诉讼，要求返还侵占财产并赔偿损失。
     
   • 内部追责：若调查发现其他员工或管理层存在失职或共谋行为，企业应同步追究相关人员责任，完善内部管控机制。
     

3. 后续风险防范

   • 完善财务制度：建立财务审批、审计、轮岗等机制，减少漏洞；
     
   • 加强员工培训：定期开展合规培训，明确法律红线；
     
   • 购买保险：考虑投保“员工忠诚保险”，转移部分损失风险。
     

温馨提示：处理此类事件需兼顾法律程序与企业声誉，建议企业在采取行动前咨询专业律师，确保每一步操作合法合规。若您需要进一步分析具体证据或制定应对方案，可直接向我提问。