债主在特定条件下可以直接向连带责任担保人要账，但在一般情况下需先向债务人主张权利。以下是对这一问题的详细分析：
一、一般原则：需先向债务人主张权利
在债权债务关系中，保证人是为债务人的债务提供担保的第三方。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，当债务人不履行到期债务或者发生当事人约定的情形时，债权人应当按照约定实现债权。这意味着，在一般情况下，债权人应当首先向债务人主张权利，要求其履行还款义务。
二、可以直接向连带责任担保人主张权利的特殊情况
在连带责任保证中，保证人与债务人对债务承担连带责任。这表示，一旦债务人不履行到期债务或发生约定情形，债权人既可以要求债务人履行债务，也可以直接请求保证人在其保证范围内承担保证责任。具体来说，以下是一些可以直接向连带责任担保人主张权利的情形：
- 债务到期未履行：当债务到期，债务人未履行还款义务时，债权人可以直接要求连带责任担保人承担还款责任。
- 债务人下落不明或无财产可供执行：虽然这一情形在一般保证中更为常见，但在某些特殊情况下，如果连带责任担保人明知债务人下落不明或无财产可供执行，且未提出异议，债权人也可以直接向其主张权利。不过，更常见的是，在债务人确实无法履行债务时，债权人会直接依据连带责任保证的约定向担保人追偿。
- 保证合同中有明确约定：如果保证合同中明确约定，在债务人不履行债务时，债权人可以直接向保证人主张权利，那么债权人当然可以依据合同约定行事。
三、债权人直接向连带责任担保人主张权利的注意事项
- 明确保证方式：债权人在与保证人签订保证合同时，应明确约定保证方式为连带责任保证。这是债权人能够直接向保证人主张权利的前提。
- 遵守法律规定和合同约定：债权人在向保证人主张权利时，必须遵守相关法律规定和合同约定。例如，债权人应在保证期间内及时向保证人主张权利，否则可能因超过保证期间而丧失胜诉权。
- 及时行使权利：债权人应在法律规定的诉讼时效期间内及时向保证人主张权利，否则可能因超过诉讼时效而丧失胜诉权。
四、举例说明
假设甲向乙借款10万元，丙作为连带责任担保人在借款合同上签字。借款到期后，甲未履行还款义务。此时，乙可以直接要求丙承担还款责任，因为丙作为连带责任担保人，与甲对债务承担连带责任。
总结与建议：
- 在涉及连带责任保证的债权债务关系中，债权人可以直接向连带责任担保人主张权利，但需注意保证方式、法律规定和合同约定以及诉讼时效等关键因素。
- 如果您作为债权人，在面临债务人无法履行债务的情况时，建议及时查阅保证合同，明确保证方式，并在保证期间和诉讼时效期间内及时向保证人主张权利。
- 如果您对具体法律条款或操作流程有疑问，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律建议。