机动车与非机动车相撞，机动车承担全责的可能性并非绝对，而是取决于具体的事故情况和责任划分。以下从多个角度为你详细分析：

1. 机动车全责的情况：

   • 违规行为：如果机动车存在明显的违规行为，如闯红灯、逆行、超速、酒驾等，且这些行为直接导致了事故的发生，那么机动车很可能被认定为全责。例如，机动车在红灯时强行通过路口，与非机动车发生碰撞，此时机动车驾驶员需承担全部责任。
   • 未尽注意义务：机动车驾驶员在行驶过程中有义务注意观察路况，确保安全。如果因疏忽大意或未履行注意义务而导致与非机动车相撞，机动车也可能被认定为全责。比如，机动车在转弯时未观察非机动车道情况，直接转弯导致与非机动车碰撞。

2. 非机动车可能承担部分责任的情况：

   • 非机动车违规：虽然非机动车在交通事故中通常处于相对弱势的地位，但如果非机动车也存在违规行为，如闯红灯、逆行、在机动车道行驶等，且这些行为对事故的发生有一定影响，那么非机动车也可能需要承担部分责任。例如，非机动车在红灯时强行通过路口，与正常行驶的机动车发生碰撞，此时非机动车驾驶员可能需要承担一定比例的责任。
   • 突然变道或急停：如果非机动车在行驶过程中突然变道或急停，导致机动车无法及时避让而发生碰撞，非机动车也可能需要承担部分责任。

3. 责任划分的原则：

   • 因果关系：在交通事故责任划分中，因果关系是一个重要的原则。即事故的发生是由哪一方的行为直接导致的，哪一方就应承担相应的责任。
   • 过错程度：除了因果关系外，过错程度也是责任划分的重要依据。如果一方存在明显的过错行为，如违规驾驶、疏忽大意等，那么其过错程度就相对较大，应承担更多的责任。

4. 法律建议：

   • 及时报警：在发生交通事故后，无论责任如何划分，都应立即报警并保护现场。警方会进行现场勘查、调查取证等工作，为后续的责任划分提供依据。
   • 收集证据：在等待警方到来的过程中，可以尽可能收集与事故相关的证据，如现场照片、视频、证人证言等。这些证据有助于更准确地划分责任。
   • 咨询专业律师：如果对责任划分有疑问或争议，可以咨询专业律师。律师会根据具体情况为你提供法律建议和帮助。

总结来说，机动车与非机动车相撞时，机动车承担全责的可能性并非绝对。责任划分取决于具体的事故情况和双方的过错程度。因此，在发生交通事故后，应及时报警、收集证据，并在必要时咨询专业律师以维护自己的合法权益。如果你有任何关于交通运输事故责任的法律问题，都可以直接向我咨询。