工人不穿工服被罚款是否违法需分情况讨论，具体分析如下：

1. 若企业规章制度合法且已履行民主程序与公示义务，则罚款可能合法
   根据《劳动合同法》第四条，企业可通过民主程序制定规章制度（如职工代表大会讨论），内容需合理且不违反法律强制性规定。若规章制度明确规定“未穿工服属于违纪行为，可处以XX元罚款”，且已向劳动者公示（如培训签到、签字确认），则企业有权依据制度处罚。但需注意：

   • 罚款金额需合理，不得超过当月工资的20%（依据《工资支付暂行规定》第十六条）；
     
   • 罚款后工资不得低于当地最低工资标准；
     
   • 制度需与劳动纪律直接相关，且无其他违法条款（如歧视性规定）。

2. 若企业规章制度未履行民主程序或未公示，则罚款违法
   若企业未通过民主程序制定制度，或未向劳动者公示（如未组织学习、未签字确认），则制度对劳动者不产生约束力。此时以“未穿工服”为由罚款，属于克扣工资的违法行为，劳动者可依据《劳动合同法》第三十八条主张被迫解除劳动合同，并要求企业支付经济补偿金。

3. 若企业以罚款名义变相扣减工资，则违法
   即使制度合法，企业也不得以罚款为由随意扣减工资。例如：

   • 劳动者因未穿工服被罚款，但企业无法证明该行为造成实际损失（如工服损坏、企业形象受损等），则罚款缺乏合理性；
     
   • 企业以“未穿工服”为由多次罚款，导致劳动者当月工资低于最低工资标准，亦属违法。

建议：

• 对企业：制定规章制度时需履行民主程序与公示义务，罚款需与实际损失挂钩，且金额合理；
  
• 对劳动者：若遭遇违法罚款，可保留工资条、罚款通知等证据，向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
  

如有具体案例或细节需要进一步分析，可直接向我咨询。