针对您提出的“因未穿工装被罚款是否合法”的问题，我们可以从多个维度进行详细分析：

一、罚款的合法性与主体资格

首先，需要明确的是，罚款属于行政处罚的一种，根据《中华人民共和国行政处罚法》的规定，罚款的权力专属于行政机关，如政府相关部门。企业，作为市场主体，并不具备实施经济处罚（如罚款）的主体资格。因此，从这一层面来看，企业因员工未穿工装而进行罚款，通常是不合法的。

二、企业规章制度的合法性

尽管企业不具备罚款的主体资格，但企业有权制定内部规章制度来规范员工的行为，包括着装要求。然而，这些规章制度必须满足以下条件才能被视为合法有效：

1. 民主程序制定：规章制度需经过职工代表大会或全体职工大会的讨论通过，确保员工的参与和意见被充分听取。
2. 内容合法合理：规章制度的内容应合法，不违反国家法律法规，且罚款的目的应正当，如维护工作秩序和企业形象。同时，罚款金额需合理设定，避免对员工造成过大的经济负担。
3. 公示告知：规章制度需向员工进行公示或明确告知，确保员工知晓着装要求及违规后果。

三、特定情况下的管理措施

在某些特定行业或工作环境中，工装可能具有防护作用或卫生标准要求，如化工、电力、医疗卫生等行业。在这些情况下，企业为保障生产安全和公共利益，可采取必要措施管理员工着装。然而，即使如此，企业也应避免直接罚款，而是可以通过其他方式，如口头或书面警告、扣减绩效分等非经济处罚措施来管理。

四、员工权益保护

若企业无故对员工进行罚款，员工有权向当地劳动监察部门投诉举报，或申请劳动仲裁来维护自身权益。根据《中华人民共和国劳动法》的规定，工资是员工劳动所得，不得无故克扣。因此，因员工未穿工作服而扣款，构成对工资的克扣，是违反劳动法规定的。

五、建议措施

对于企业而言，应通过合法途径规范员工着装行为，如制定并执行合理的着装规范，加强员工培训与教育，以及采用非经济处罚措施来管理。在必要时，企业可依据合法程序采取解雇等严厉措施，但务必确保所有措施均符合法律法规要求。

总结：企业因员工未穿工作服而进行罚款通常是不合法的。企业应遵循法律法规，通过合法方式管理员工着装行为，并尊重和保护员工的合法权益。若员工遇到此类情况，应了解自身权益，并在必要时采取法律手段维护自身合法权益。