在电动车与小车相撞，且电动车被认定为全责，但电动车驾驶者受伤的情况下，关于是否可以起诉保险公司赔偿以及相关法律程序，以下是一份详尽的解答：
一、关于起诉保险公司赔偿的可能性
保险覆盖范围：首先，需要明确的是，电动车是否购买了相应的保险（如电动车责任险、意外伤害险等）。如果电动车并未购买任何保险，那么直接起诉保险公司要求赔偿将缺乏法律依据。
全责方的保险责任：即便电动车购买了保险，由于在此事故中电动车被认定为全责，其保险通常不会覆盖电动车驾驶者自身的损失（除非保险条款中有特别约定，如驾驶人意外伤害险等）。全责方的保险主要是用来赔偿对方（即小车方）的损失。
对方保险公司的责任：在此情况下，你作为电动车驾驶者，受伤后的赔偿通常应由你自身的保险（如果购买了）来承担，或者由你个人承担。你无权直接起诉小车方的保险公司要求赔偿，因为小车方的保险公司只对其被保险人（即小车方）在事故中的损失负责。
二、关于法律程序与建议
收集证据：尽管你无法直接起诉小车方的保险公司，但如果你认为自身权益受到侵害，仍应收集相关证据，如事故责任认定书、医疗记录、费用发票等，以备后续可能的法律行动。
咨询专业律师：在考虑任何法律行动之前，强烈建议你咨询一位专业的律师。律师将根据你的具体情况，评估你的法律权益，并为你提供合适的法律建议。
考虑自身保险：如果你购买了电动车相关的保险（如驾驶人意外伤害险），应尽快联系保险公司，了解赔偿流程和所需材料，以便及时获得赔偿。
与对方协商：在某些情况下，与对方（即小车方）进行协商可能是一个更快捷、更经济的解决方式。你可以尝试与对方就赔偿事宜进行友好协商，看是否能达成一致意见。
三、总结与建议
在电动车与小车相撞且电动车全责的情况下，你作为电动车驾驶者受伤后，通常无法直接起诉小车方的保险公司要求赔偿。你的赔偿应主要依赖于你自身的保险（如果购买了）或个人承担。因此，建议你首先咨询专业律师以了解你的具体法律权益，并考虑与对方进行协商或通过其他合法途径解决赔偿问题。同时，也提醒你在未来驾驶电动车时务必遵守交通规则，确保自身和他人的安全。