结论：在电动车相撞事故中，若对方被认定为全责却拒绝赔偿，您完全有权通过法律途径起诉对方，以维护自身合法权益。
一、起诉的法律依据与可行性
根据《中华人民共和国民法典》及相关交通法规，交通事故中责任方应承担相应的赔偿责任。若对方被认定为全责却拒绝赔偿，这明显违反了法律规定。此时，您可以通过向法院提起民事诉讼，要求对方承担赔偿责任。起诉是法律赋予您的一项重要权利，也是解决此类纠纷的有效途径。
二、起诉前的准备工作
在起诉前，您需要做好充分的准备工作，以确保诉讼的顺利进行。具体包括：
收集证据：
- 事故责任认定书：这是证明对方全责的关键证据，由交警部门出具。
- 医疗相关证据：包括病历、诊断证明、检查报告、医疗费用发票等，以证明您的伤情和医疗费用支出。
- 误工证明：若因事故导致误工，需提供单位出具的误工时间、收入减少证明及工资银行流水。
- 财产损失证据：如电动车购买发票、维修清单及发票等，以证明您的财产损失。
- 其他证据：如事故现场照片、视频、目击证人证言等，以反映事故发生情况。
确定赔偿要求：
- 根据您的实际损失，详细计算各项赔偿项目，如医疗费、误工费、护理费、交通费、财产损失费等。
- 查阅相关交通法规，确保您的赔偿要求合理合法。
选择管辖法院：
- 一般来说，您可以选择侵权行为地（事故发生地）或被告住所地（对方户籍所在地或经常居住地）的人民法院提起诉讼。
- 根据方便诉讼的原则，选择对您最有利的管辖法院。
三、起诉的具体流程
撰写起诉状：
- 起诉状应包含原被告信息、诉讼请求、事实与理由等部分。
- 明确要求对方赔偿的具体项目和金额，并简要说明计算依据。
- 详细陈述事故发生的时间、地点、经过，以及交警部门对事故责任的认定情况。
提交起诉状及证据：
- 将撰写好的起诉状连同证据材料复印件一并提交给选定的管辖法院。
- 法院受理案件后，会向您出具受理通知书。
参与庭审：
- 法院会安排开庭审理，您需要按时出庭。
- 在庭审中，向法官阐述事故经过和损失情况，并提供证据支持自己的主张。
- 对方也会有机会进行答辩和提供证据，您需要做好应对准备。
等待判决与执行：
- 法院会根据双方提供的证据和陈述，依法作出判决。
- 如果判决支持您的诉讼请求，对方需按照判决履行赔偿义务。
- 如对方拒不履行判决，您可以在规定时间内向法院申请强制执行。
四、起诉的注意事项与后续行动
保留好所有相关证据和文件：
- 在整个诉讼过程中，务必保留好所有相关证据和文件，以备不时之需。
遵守法院的规则和程序：
- 严格按照法院的要求和时间节点进行诉讼活动，避免因程序问题而影响诉讼结果。
考虑上诉等其他法律途径：
- 如对判决不满意，您可以在法定期限内考虑上诉等其他法律途径来维护自己的权益。
寻求专业律师的帮助：
- 虽然您可以自行起诉，但寻求专业律师的帮助将大大提高您的诉讼成功率和效率。律师可以为您提供法律咨询、指导您准备法律文件，并代表您参与庭审等活动。
总结与建议：面对电动车相撞且对方全责却拒绝赔偿的情况，起诉是维护自身权益的有效途径。在起诉前，请务必做好充分的准备工作，包括收集证据、确定赔偿要求、选择管辖法院等。在起诉过程中，请遵守法院的规则和程序，积极参与庭审活动。如有需要，请及时寻求专业律师的帮助。如果您在此过程中有任何疑问或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。