志愿服务企业一般不能发加班费，但需分情况讨论：

1. 志愿服务企业的性质与加班费支付义务
   志愿服务企业通常属于非营利性组织，其核心特征是志愿者无偿提供服务，不建立劳动关系。根据《劳动法》《劳动合同法》及《志愿服务条例》，志愿者与企业之间不构成劳动关系，企业无需支付工资或加班费。志愿服务的本质是自愿、无偿的公益行为，法律未赋予志愿者主张劳动报酬的权利。

2. 例外情形：员工与志愿者的身份区分
   若志愿服务企业中存在正式员工（如管理人员、专职工作人员），其与企业构成劳动关系，则需遵守《劳动法》关于加班费的规定：

   • 工作日加班：支付不低于工资150%的加班费；
     
   • 休息日加班且未补休：支付不低于工资200%的加班费；
     
   • 法定节假日加班：支付不低于工资300%的加班费。
     关键点：需明确区分“志愿者”与“员工”身份，仅员工有权主张加班费。

3. 企业合规建议

   • 明确身份界定：在招募志愿者时，通过书面协议明确其无偿服务的性质，避免混淆劳动关系；
     
   • 员工管理规范：对正式员工，需严格遵守加班审批制度，依法支付加班费，避免劳动纠纷；
     
   • 志愿者激励措施：虽无法支付加班费，但可通过提供培训、证书、表彰等方式增强志愿者参与感。

总结：志愿服务企业无需向志愿者支付加班费，但需确保员工与志愿者身份清晰区分，并对员工依法履行加班费支付义务。如有进一步疑问，欢迎随时向我咨询。