结论：站长不批准你离职但让你签离职协议是否合法，需分情况讨论。若离职协议内容合法且你自愿签署，则合法；若存在强迫签署或协议内容违法，则不合法。

详细分析：

1. 离职协议的合法性基础：

   • 离职协议，本质上是一种劳动合同解除或终止的协议，其合法性取决于双方是否自愿、协议内容是否合法以及是否符合法定程序。
   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动合同的解除或终止应当遵循合法、公平、平等自愿、协商一致的原则。

2. 站长不批准离职但要求签离职协议的情况：

   • 若离职协议内容合法且你自愿签署：

     • 如果离职协议中明确规定了离职的条件、时间、经济补偿等事项，且这些事项不违反法律法规的强制性规定，同时你是自愿签署该协议的，那么站长的行为是合法的。
     • 在这种情况下，签署离职协议是你与站长之间就离职事宜达成的一种合意，具有法律效力。

   • 若存在强迫签署或协议内容违法：

     • 如果站长强迫你签署离职协议，或者离职协议中存在违法条款（如剥夺你的合法权益、规定不合理的违约金等），那么该协议是无效的。
     • 在这种情况下，你有权拒绝签署协议，并可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。

3. 关于离职的法定程序：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。在试用期内，劳动者提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。
   • 这意味着，在符合法定条件的情况下，你有权单方面解除劳动合同，而不需要站长的批准。当然，如果双方能够协商一致解除劳动合同，那也是完全合法的。

4. 建议与行动指南：

   • 审查离职协议：在签署离职协议前，务必仔细阅读协议内容，确保自己的权益不受侵害。
   • 保留证据：如果站长存在强迫签署或协议内容违法的情况，务必保留相关证据（如录音、聊天记录等），以便后续维权。
   • 寻求法律帮助：如果你对离职协议或离职程序有疑问或担忧，建议及时咨询专业律师（比如我，李加文律师，专注于劳动纠纷领域），以获取更具体的法律建议。

总结：站长不批准你离职但让你签离职协议是否合法，取决于离职协议的内容以及你是否自愿签署。在签署前，请务必仔细审查协议内容并保留相关证据。如有任何疑问或担忧，建议及时向我咨询以获取更具体的法律建议。