结论前置：辞职时，劳动者依法有权要求用人单位在解除或终止劳动合同时一次付清工资，这包括离职当天结清工资的可能性。但具体能否当天结清，还需考虑公司规定、工作交接情况以及公司财务流程等多种因素。
法律依据与分析
《工资支付暂行规定》第九条：
- 明确规定劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是劳动者辞职时要求离职当天结清工资的主要法律依据。
法律并未强制规定必须在离职当天结清：
- 虽然法律有上述规定，但并未强制要求必须在离职当天结清工资，而是强调“及时足额”支付。因此，只要用人单位能在合理时间内支付，即使非离职当天，也不构成违法。不过，从劳动者权益保护的角度出发，离职当天结清工资是最为理想的状态。
实际操作与影响因素
公司规定与政策：
- 如果劳动合同或公司规章制度中明确规定了工资结算的时间，并且这些规定不违反法律法规的强制性规定，那么公司可能会按照约定的时间进行工资结算。例如，有些公司规定员工离职后在次月工资发放日统一结算工资，这种约定在合法的前提下是有效的。但劳动者仍有权与公司协商，争取离职当天结清工资。
工作交接情况：
- 员工辞职时需要进行工作交接。如果工作交接复杂且无法在当天完成，可能会影响工资的当天结清。因为公司需要确认员工是否完成了所有的工作交接任务，包括相关的财务账目核对等。特别是涉及重要项目或客户资料的交接时，公司可能会要求员工在完成交接后再结清工资。
公司财务流程：
- 部分公司有固定的财务结算流程和时间节点，如每月的特定日期进行工资核算和发放。即使员工辞职，公司也可能难以打破既定的财务流程在当天结清工资。这种情况下，劳动者可以与公司协商，了解公司财务流程，并争取在公司财务流程允许的范围内尽快结清工资。
权益维护与解决途径
与公司协商：
- 如果劳动者希望离职当天结清工资，可以尝试与公司人力资源部门或财务部门进行沟通，说明法律规定和自己的诉求，争取协商解决。在协商过程中，劳动者可以提出自己的合理理由和期望，同时也要理解公司的实际情况和困难，寻求双方都能接受的解决方案。
向劳动监察部门投诉：
- 如果协商不成，且公司拒绝或无合理合法的理由不当天结清工资，劳动者可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门会根据具体情况进行调查处理，确保劳动者的合法权益得到保障。在投诉时，劳动者需要提供相关证据和材料，如劳动合同、工资条、离职证明等，以支持自己的诉求。
申请劳动仲裁：
- 如果投诉仍无法解决问题，劳动者还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求公司支付拖欠的工资。劳动仲裁是维护劳动者权益的最后一道法律屏障，其裁决具有法律效力。在申请仲裁时，劳动者需要提交仲裁申请书和相关证据材料，并按照仲裁程序进行参与和答辩。
总结与建议
综上所述，辞职时劳动者有明确的法律依据要求用人单位在离职当天结清工资。但在实际操作中，这一权益可能受到公司规定、工作交接情况以及公司财务流程等多种因素的影响。因此，建议劳动者在辞职前充分了解公司的相关政策，并与公司相关部门或负责人进行沟通协商。如果遇到问题或纠纷，可以通过投诉、仲裁等法律途径来维护自己的合法权益。同时，劳动者在辞职时也应尽量完成工作交接任务，避免给公司造成不必要的损失和麻烦。