员工主动离职时，其未休的年休假并不会因此作废，员工仍然有权主张未休的年休假或相应的工资报酬。以下是从不同角度的详细分析：
一、法律依据
- 《中华人民共和国劳动法》第四十五条：明确规定了劳动者连续工作一年以上的，享受带薪年休假。这一权利是劳动者的基本权益，不受劳动者是否主动离职的影响。
- 《职工带薪年休假条例》第二条：进一步强调了单位应当保证职工享受年休假，职工在年休假期间享受与正常工作期间相同的工资收入。
- 《企业职工带薪年休假实施办法》第十二条：具体规定了用人单位与职工解除或者终止劳动合同时，当年度未安排职工休满应休年休假天数的，应当按照职工当年已工作时间折算应休未休年休假天数并支付未休年休假工资报酬。
二、具体情形分析
已工作满一年但未休年休假：
- 如果员工在离职前已连续工作满一年，且未休过年休假，那么员工有权要求用人单位按照其日工资收入的300%支付未休年休假工资报酬（其中包含用人单位支付员工正常工作期间的工资收入）。例如，员工日工资为200元，未休年休假天数为5天，则应支付的未休年休假工资报酬为\(200元/天 \times 300\% \times 5天 = 3000元\)（其中已包含正常工作期间的1000元工资）。
已休部分年休假：
- 如果员工在离职前已休了部分年休假，但仍有剩余天数未休，那么员工同样有权要求用人单位支付剩余天数的未休年休假工资报酬。折算方法按照《企业职工带薪年休假实施办法》第十二条的规定执行，即（当年度在本单位已过日历天数÷365天）×职工本人全年应当享受的年休假天数－当年度已安排年休假天数。
新入职员工：
- 对于新入职的员工，如果其在离职前符合连续工作满一年的条件，但尚未休过年休假，也有权按照实际工作时间折算应休未休年休假天数，并要求用人单位支付相应的工资报酬。
三、注意事项
- 及时主张权利：员工在离职时应及时向用人单位提出未休年休假的申请或主张，以免因超过时效而丧失权利。一般来说，劳动争议的仲裁时效为一年，从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。
- 保留证据：员工应保留好相关的工作记录、考勤记录等证据，以便在需要时证明自己的工作年限和未休年休假的事实。这些证据在仲裁或诉讼过程中将起到至关重要的作用。
- 协商解决：在可能的情况下，员工可以与用人单位协商解决未休年休假的问题，如通过调休、支付工资报酬等方式进行补偿。协商解决往往能够更快地解决问题，减少双方的纠纷和损失。
四、特殊情况说明
- 如果员工因个人原因（如事假、病假等）已经享受了相应的假期，且这些假期天数多于或等于其应享受的年休假天数，那么员工可能无法再享受当年的年休假或要求相应的工资报酬。具体来说，根据《职工带薪年休假条例》第四条的规定，职工请事假累计20天以上且单位按照规定不扣工资的、累计工作满1年不满10年的职工请病假累计2个月以上的等情形下，员工可能无法享受当年的年休假。
综上所述，员工在主动离职时，其未休的年休假并不会因此作废。员工有权根据自己的实际情况和法律规定，向用人单位主张未休的年休假或相应的工资报酬。如果用人单位拒绝支付或协商无果，员工可以通过法律途径维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。