结论：主动辞职后是否可以马上走，需分情况讨论。一般情况下不能马上离职，需提前通知用人单位；但在用人单位存在特定违法行为或紧急情况时，劳动者可以立即解除劳动合同并马上离职。

详细分析：

一、一般情况下不能马上离职

根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者在正常的劳动合同履行期间，若欲解除劳动合同，应提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内为提前三日）。这是为了保障用人单位有足够的时间进行工作交接和人员调整，确保业务的连续性。因此，在一般情况下，劳动者主动辞职后不能马上离职。

举例：小张在一家公司工作了两年，现在他想主动辞职去另一家公司工作。根据法律规定，他需要提前三十日以书面形式通知原公司，并在通知期内配合完成工作交接，通知期届满后才能办理离职手续。

二、特殊情况下可以马上离职

1. 用人单位过错：
   • 当用人单位存在下列情形之一时，劳动者可以依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条立即解除劳动合同，无需等待通知期：
     • 未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件；
     • 未及时足额支付劳动报酬；
     • 未依法为劳动者缴纳社会保险费；
     • 规章制度违反法律法规，损害劳动者权益；
     • 因欺诈、胁迫或乘人之危导致劳动合同无效；
     • 其他法律规定的劳动者可解除劳动合同的情形。

举例：小李在一家公司工作，但公司长期拖欠他的工资，且未依法为他缴纳社会保险费。小李可以依据法律规定立即解除劳动合同，并要求公司支付剩余工资和经济补偿金。

1. 紧急情况下的即时离职：
   • 如果用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全，劳动者有权立即解除劳动合同，不需事先告知用人单位。

举例：小王在一家工厂工作，工厂领导强令他在没有安全防护措施的情况下进行高空作业，危及他的人身安全。小王有权立即解除劳动合同，并拒绝进行该危险作业。

三、法律责任与建议

1. 劳动者责任：

   • 若劳动者在未提前通知且用人单位无过错的情况下擅自离职，可能需承担由此给用人单位造成的经济损失，包括招录费用、培训费用等直接和间接损失。

2. 用人单位责任：

   • 在用人单位存在过错导致劳动者即时离职的情况下，劳动者有权要求用人单位支付剩余工资、经济补偿金等，并办理离职手续。

3. 建议：

   • 劳动者在主动辞职时，应根据自身情况和用人单位的行为来判断是否可以马上离职。在任何情况下，都应遵守法律法规，确保个人权益得到保障的同时，也避免给用人单位造成不必要的损失。
   • 如果对辞职流程或相关法律问题有疑问，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。

总结：主动辞职后是否可以马上走，取决于具体情况和法律规定。在一般情况下，劳动者需要提前通知用人单位并配合完成工作交接；但在用人单位存在过错或紧急情况下，劳动者可以立即解除劳动合同并马上离职。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。