结论前置：劳动者主动辞职后，在一般情况下不能马上离职，需要提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内则需提前三日）。但在用人单位存在特定违法行为时，劳动者可以立即解除劳动合同并马上离职。

一、一般情况下的辞职流程

1. 提前通知：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者在正常的劳动合同履行期间，若欲解除劳动合同，应提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内为提前三日）。这是为了给用人单位足够的时间来安排工作交接和寻找替代人员，确保业务的连续性。

2. 工作交接：在通知期内，劳动者应配合用人单位完成工作交接，包括但不限于交接工作文件、资料、客户信息等，确保用人单位的工作能够顺利进行。

3. 离职手续：通知期届满后，劳动者需按照用人单位的规定办理离职手续，如归还公司财物、结清工资等。

二、特殊情况下的即时离职

1. 用人单位过错：当用人单位存在下列情形之一时，劳动者可以依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条立即解除劳动合同，无需等待通知期：
   • 未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件；
   • 未及时足额支付劳动报酬；
   • 未依法为劳动者缴纳社会保险费；
   • 规章制度违反法律法规，损害劳动者权益；
   • 因欺诈、胁迫或乘人之危导致劳动合同无效；
   • 其他法律规定的劳动者可解除劳动合同的情形。

在这些情况下，劳动者有权立即离职，并可以要求用人单位支付剩余工资、经济补偿金等，并办理离职手续。

1. 紧急情况下的即时离职：如果用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全，劳动者有权立即解除劳动合同，不需事先告知用人单位。这是为了保护劳动者的人身安全和合法权益。

三、法律责任

1. 劳动者责任：若劳动者在未提前通知且用人单位无过错的情况下擅自离职，可能需承担由此给用人单位造成的经济损失，包括招录费用、培训费用等直接和间接损失。因此，劳动者在辞职前应充分考虑自己的行为可能带来的法律后果。

2. 用人单位责任：在用人单位存在过错导致劳动者即时离职的情况下，劳动者有权要求用人单位支付剩余工资、经济补偿金等，并办理离职手续。如果用人单位拒绝履行这些义务，劳动者可以通过法律途径来维护自己的权益。

总结与建议：

劳动者在主动辞职时，应根据自身情况和用人单位的行为来判断是否可以马上离职。在任何情况下，都应遵守法律法规，确保个人权益得到保障的同时，也避免给用人单位造成不必要的损失。如果你在辞职过程中遇到任何法律问题或困惑，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律建议。