员工提离职后，一般不能马上走，但存在例外情况。以下是对此问题的详细分析：

一、一般情况下的离职流程

1. 正式员工：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，正式员工需提前三十日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。这是为了给用人单位足够的时间进行工作交接和人员安排。例如，员工小李需提前30天提交辞职信，并完成工作交接等事宜。

2. 试用期员工：

   • 同样依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，试用期员工需提前三日通知用人单位，才可解除劳动合同。虽然提前通知时间较短，但仍需按规定执行。例如，小张在试用期内需提前3天向公司说明离职意向，并完成工作交接等流程。

二、可以马上离职的例外情况

1. 用人单位存在过错：

   • 未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件：例如，工厂未为危险工作配备防护用具，员工有权立即解除劳动合同。
   • 未及时足额支付劳动报酬：如公司长期拖欠工资，员工可即时解除合同。
   • 未依法缴纳社会保险费：企业未给员工缴纳社保，员工可马上离职。
   • 规章制度违法损害劳动者权益：如公司规定迟到扣全月工资，员工可立即解除合同。
   • 劳动合同无效：因欺诈、胁迫等手段订立的合同无效，员工可马上离职。
   • 强迫劳动或危及安全：如用人单位使用暴力、威胁或强令冒险作业，员工可立即离职。

2. 双方协商一致：

   • 若员工与用人单位达成一致，同意立即解除劳动合同，则员工可以马上离职。例如，员工有特殊紧急情况，单位同意其即刻离职。

三、法律责任与建议

• 违法离职责任：若员工在未满足可以马上离职的条件时擅自离职，可能构成违法，需承担因此给用人单位造成的损失赔偿责任。
• 保持良好沟通：建议员工在离职前尽量与用人单位保持良好的沟通和关系，通过协商解决问题，避免不必要的纠纷和损失。例如，可以与用人单位协商确定一个合理的离职时间，并确保工作交接的顺利进行。
• 完善离职手续：无论是否可以马上离职，员工都应确保完成所有离职手续，如工牌注销、门禁权限关闭、财务清算（如报销审核）、IT设备回收等，以确保合规闭环。

四、实际操作中的考虑因素

• 工作交接：离职前，员工需要与接替者进行充分的工作交接，确保工作的连续性和稳定性。这包括文件资料的整理、工作流程的介绍、客户关系的移交等。
• 薪资结算：离职时，员工还需要与用人单位结清工资、奖金、福利等费用。如果未按照正常流程离职，可能会影响薪资的正常发放。
• 职业形象：突然离职可能会对个人职业形象产生负面影响，影响未来的职业发展。因此，建议员工在离职前与用人单位进行充分沟通，确保双方都能接受离职方式和时间。

总结来说，员工提离职后能否马上走，取决于具体情况。在用人单位存在过错或双方协商一致的情况下，员工可以马上离职；否则，应按规定提前通知用人单位，并确保完成所有离职手续。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。