结论：解除劳动合同的证明通常不可以在正式离职前办理，但在特定情况下，如与用人单位协商一致，可能提前获取。具体需根据用人单位的规章制度和实际情况判断。
一、常规情况与规定
法律要求：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。这表明，离职证明的开具时间应与劳动关系解除同步。
常规流程：
- 员工提交辞职申请后，通常需要完成工作交接等程序。用人单位在确认劳动关系解除后，才会开具离职证明。因此，从流程上看，离职证明通常在离职手续办理完成后提供。
二、特殊情况说明
协商提前开具：
- 若员工因特殊原因（如新单位入职急需）需提前获取离职证明，可与原单位协商。部分单位可能基于人性化考虑，在劳动关系未完全解除时预开具证明，但需明确标注“劳动关系以实际解除日期为准”等字样，以避免潜在的法律风险。
风险与限制：
- 提前开具离职证明可能导致法律风险，例如员工未完成工作交接即离职，或新单位据此主张劳动关系已解除。因此，多数单位会严格遵循法定流程，拒绝提前开具离职证明。
三、实际操作建议
优先完成离职手续：
- 建议员工按正常流程办理离职，确保工作交接清晰后再领取离职证明。这既能保障自身权益，也能避免后续纠纷。
保留沟通记录：
- 若确需提前开具离职证明，应书面记录与原单位的协商过程及双方约定，作为后续争议解决的依据。例如，可以通过邮件、短信或书面协议等方式留存证据。
了解新单位要求：
- 提前与新单位确认对离职证明的具体要求，避免因时间差导致入职受阻。如果新单位对离职证明的出具时间有严格要求，可以与原单位协商，看是否能够满足新单位的要求。
四、法律后果提示
- 如果用人单位拒绝出具离职证明或延迟出具，劳动者有权向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，要求用人单位履行法定义务。
- 如果劳动者因未获得离职证明而遭受损失（如无法入职新单位、无法领取失业保险金等），可以要求用人单位承担赔偿责任。
总结：解除劳动合同的证明通常不可以在正式离职前办理，但在与用人单位协商一致的情况下，可能提前获取。为了确保自身权益，建议劳动者按正常流程办理离职手续，并保留好与用人单位的沟通记录和相关证据。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。