结论：专送骑手送单结束一小时后发生交通事故能否走雇主险索赔，需分情况判断，关键在于事故是否与工作存在关联性，以下为具体分析：

1. 若事故与工作存在关联性
   如果骑手送单结束后的一小时内，仍在处理与工作相关的事务，例如返回站点途中、前往下一个订单指定地点途中，或者因工作需要临时处理其他任务（如取送物品、协助站点工作等），此时发生交通事故，通常可认定为与工作存在关联性。在这种情况下，骑手可以主张雇主险索赔，因为雇主险的保障范围一般涵盖员工在工作期间因工作原因遭受的意外伤害。

2. 若事故与工作无关联性
   如果骑手送单结束后，已经完全脱离工作状态，例如已经回到家中休息、进行私人活动（如购物、聚会等），此时发生交通事故，则与工作无关联性。在这种情况下，骑手通常无法通过雇主险获得赔偿，因为雇主险的保障范围仅限于工作期间因工作原因导致的意外伤害。

建议：

• 骑手在发生事故后，应尽快收集相关证据，如事故现场照片、交警出具的事故责任认定书、医疗记录等，以证明事故的发生与工作是否存在关联性。
  
• 及时向雇主报告事故情况，并了解雇主险的具体保障范围和索赔流程。
  
• 如果雇主拒绝赔偿或双方对事故性质存在争议，骑手可以寻求法律帮助，通过法律途径维护自己的合法权益。