结论：员工离职时厂里收取500元培训费，这一行为是否合法需视具体情况而定，但一般情况下，若未经员工同意或培训费用未实际发生，厂里无权收取。若厂里强行收取，员工可以通过法律途径维权，报警是其中一种选择，但更推荐先通过劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
分析：
培训费用的合法性：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位为劳动者提供专项培训费用，对其进行专业技术培训的，可以与该劳动者订立协议，约定服务期。劳动者违反服务期约定的，应当按照约定向用人单位支付违约金。但违约金的数额不得超过用人单位提供的培训费用，且用人单位要求劳动者支付的违约金不得超过服务期尚未履行部分所应分摊的培训费用。
- 若厂里未与员工签订关于培训费用的协议，或培训并未实际发生，或培训费用并未达到500元，则厂里无权收取该费用。
报警的适用性：
- 报警通常用于处理刑事案件或治安案件。在此情况下，若厂里强行收取培训费，可能构成对员工财产权的侵害，但这更多属于民事纠纷范畴。
- 警察可能会介入调解，但若调解无果，员工仍需通过法律途径解决，如向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
推荐维权途径：
- 向劳动监察部门投诉：员工可以向当地劳动监察部门投诉厂里的违法行为，劳动监察部门会进行调查并处理。
- 申请劳动仲裁：若投诉无果，员工可以向劳动争议仲裁委员会申请劳动仲裁，要求厂里退还非法收取的培训费。
- 提起诉讼：若对劳动仲裁结果不满，员工还可以向法院提起诉讼，通过司法程序维护自己的合法权益。
建议：
- 员工在离职前应仔细阅读与厂里签订的劳动合同及相关协议，了解自己的权利和义务。
- 若厂里要求收取培训费，员工应要求厂里出示相关协议和培训费用凭证，以确认费用的合法性和合理性。
- 若厂里强行收取培训费，员工应保留好相关证据（如收据、转账记录等），以便后续维权。
- 员工在维权过程中应保持冷静和理性，通过合法途径解决问题，避免采取过激行为。
后续行动：
- 若您遇到此类情况，建议先与厂里进行协商，尝试通过友好方式解决问题。
- 若协商无果，您可以按照上述推荐途径进行维权。
- 在整个过程中，如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。