结论前置：
- 法律层面：开除员工时，用人单位原则上应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资，这构成了法律层面的明确要求，理论上支持劳动者在被开除当天要求结算工资。
- 实际操作层面：结算时间可能受公司政策、劳动合同及当地劳动法规影响，有所不同。若存在争议，劳动者应首先查阅劳动合同和公司政策，并可与用人单位协商；协商不成时，可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
详细分析：
一、法律依据
根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定确立了工资即时结清的原则，旨在保障劳动者的合法权益，避免用人单位无故拖欠工资。
二、实际操作中的情况
当天结算：
- 部分管理规范、财务流程高效的用人单位会在开除当天完成工资结算和支付。这种做法既符合法律规定，也能减少潜在的劳动纠纷，维护用人单位与劳动者之间的和谐关系。
既定工资发放日结算：
- 实践中，有些用人单位会按照既定的工资发放流程和时间来支付被开除员工的工资，如每月固定日期发放上月工资。虽然这种做法可能不完全符合《工资支付暂行规定》的即时结算要求，但若用人单位与劳动者有事先约定或在单位规章制度中有明确规定，且该约定或规定不违反法律法规的强制性规定，则具有一定的合理性。
特殊情况下的扣除：
- 若员工因严重违纪或违法行为被开除，用人单位可能根据劳动合同的约定或相关法律规定，扣除部分或全部工资作为赔偿或惩罚。这种情况下，工资结算将受到特定条款的约束，用人单位需确保扣除的合法性和合理性。
三、劳动者权益保护
查阅劳动合同与公司政策：
- 被开除后，劳动者首先应查看自己的劳动合同和公司政策，了解关于工资结算的具体规定，包括结算时间、方式以及可能的扣除项目等。这有助于劳动者明确自己的权益和义务，为后续的维权行动提供依据。
协商解决：
- 如有疑问或争议，劳动者应与用人单位进行友好协商，尝试达成一致意见。协商过程中，劳动者可以提出自己的诉求和理由，用人单位也应积极回应并解释相关政策和规定。
法律途径维权：
- 若协商无果，劳动者可以向当地的劳动监察部门投诉，或者申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。在此过程中，劳动者需准备相关证据材料，如劳动合同、工资条、开除通知等，以证明自己的诉求和理由。同时，劳动者也可以咨询专业律师以获取具体法律建议和帮助，我就是专业律师，你有问题可以直接向我咨询。
四、特殊情况与经济补偿
- 如果员工被开除符合劳动合同法规定的应当支付经济补偿的情形，用人单位还需按照员工在本单位工作的年限支付相应的经济补偿。经济补偿的计算方法和支付时间也应严格遵循劳动合同法的相关规定。
五、总结与建议
- 开除员工时工资的支付问题涉及劳动者的切身利益，用人单位应严格遵守相关法律法规，确保在解除或终止劳动合同时及时、足额地支付劳动者工资。同时，劳动者也应了解自己的权益和维权途径，以便在必要时采取相应措施保护自己的合法权益。
- 在实际操作中，我建议用人单位与劳动者在劳动合同中明确约定工资结算的时间和方式，以避免潜在的劳动纠纷。同时，用人单位也应加强内部管理，确保工资支付的合规性和及时性。