调解书中可以约定案外人收款账户，但需满足特定条件并注意法律风险。以下从不同角度展开分析：

1. 法律可行性角度
   根据《民事诉讼法》第97条，调解书经双方当事人签字确认后即具有法律效力，其内容只要不违反法律强制性规定或公序良俗，均可自由约定。因此，若双方自愿将款项支付至案外人账户（如第三方代管账户、共同受益人账户等），且该约定与案件争议无直接冲突（例如不涉及逃避债务、洗钱等违法情形），调解书可载明此类条款。

2. 实践操作角度

   • 需明确约定案外人身份及账户信息：调解书中应清晰写明案外人的姓名/名称、开户行、账号等信息，避免因表述模糊导致执行障碍。
     
   • 建议案外人出具书面同意文件：若案外人未参与调解程序，可要求其单独出具《同意收款确认书》，作为调解书的附件或补充证据，以增强条款的可执行性。
     
   • 执行阶段可能需案外人配合：若一方未按调解书约定向案外人付款，另一方申请强制执行时，法院可能要求案外人出具收款证明或协助执行文书。

3. 法律风险角度

   • 若案外人拒绝收款：调解书仅约束双方当事人，案外人非协议主体，若其事后反悔，可能引发新的纠纷（如要求重新支付至原账户）。
     
   • 若涉及虚假诉讼风险：若双方通过约定案外人账户转移财产、逃避债务，可能被认定为虚假诉讼，面临罚款、拘留甚至刑事责任。
     
   • 税务合规问题：若案外人收款涉及税费（如利息、租金等），需提前规划税务处理，避免因未代扣代缴引发行政处罚。

建议：
若您计划在调解书中约定案外人收款账户，建议：

1. 提前与案外人沟通并取得书面同意；
   
2. 在调解书中明确约定“若案外人拒绝收款，款项应支付至原账户”等兜底条款；
   
3. 咨询专业律师审核条款合法性及可执行性，降低后续风险。
   

如有具体案件场景或合同文本需要分析，可进一步向我说明细节。