在污水处理站出水处理过程中，投加次氯酸钠是否合法，这主要取决于投加的目的、方式以及是否符合相关的环保法规和标准。
首先，我们需要明确的是，次氯酸钠作为一种消毒剂，在污水处理中常被用于杀灭水中的病原微生物，以满足《城镇污水处理厂污染物排放标准》等规定的污染物排放要求，保护环境和公众健康。在贵州省等地的实践中，并未限制城镇污水处理厂使用次氯酸钠进行消毒，但强调消毒之后的出水应严格执行国家及地方相关的污染物排放要求。
然而，问题中的关键在于“降COD”这一表述。化学需氧量（COD）是衡量水体中有机物污染程度的一个重要指标。降低污水中的COD是城镇污水处理厂的主要职责之一，但应通过合法、合规的处理方法来实现，如生物降解法等。
投加次氯酸钠本身并不直接降低COD，它主要的作用是消毒。如果污水处理站试图通过投加次氯酸钠来“降低”COD，并以此干扰自动监测设施或逃避环保监管，那么这种行为就是违法的。全国首例“COD去除剂”干扰自动监测设施刑事案就是一个典型的例子，该案中被告单位通过购买所谓的“COD去除剂”（主要成分为氯酸钠，不能真正去除水中COD，只是干扰在线监测设施测定过程），非法投加到污水处理末端，以干扰自动监测设施，最终被法院以污染环境罪判刑。
因此，对于污水处理站出水加次氯酸钠的问题，我的建议是：
明确投加目的：确保投加次氯酸钠是为了消毒，而非为了降低COD或干扰监测。
遵守环保法规：严格按照国家及地方相关的污染物排放要求进行操作，确保出水水质达标。
采用合法处理方式：对于COD的降低，应采用合法、合规的处理方法，如生物降解法等，而非通过非法手段。
加强监管和自查：污水处理站应加强内部监管和自查，确保所有操作都符合环保法规和标准，避免类似违法事件的发生。
综上所述，污水处理站出水加次氯酸钠本身并不违法，但必须确保投加目的合法、操作合规，并严格遵守相关的环保法规和标准。