针对您提出的“违反大气污染防治法81条第二款怎么投诉12345”的问题，以下是我为您提供的详细解答：
首先，要明确的是，12345政务服务便民热线是受理各类政务咨询、投诉、建议等的重要渠道，其中也包括对空气污染等环境问题的投诉。因此，您完全可以通过拨打12345热线来投诉违反大气污染防治法81条第二款的行为。
投诉步骤如下：
准备投诉信息：
- 在拨打12345之前，建议您先收集好相关的污染信息，包括污染事件发生的时间、地点（尽量提供具体坐标或明显的参考物）、排污情况的具体描述等。
- 如果可能的话，拍摄一些污染现场的照片或视频作为证据，这将有助于环保部门更准确地了解污染情况。
拨打12345热线：
- 拨打12345后，根据语音提示选择相应的服务选项，通常会有专门的环保投诉或咨询选项。
- 接通后，向接线员详细陈述您所发现的违反大气污染防治法81条第二款的行为，包括上述准备好的投诉信息。
提供联系方式：
- 在投诉过程中，留下您的姓名和联系电话，以便环保部门在查处过程中能够及时与您联系，反馈处理结果。
跟进处理进展：
- 投诉后，您可以向接线员提出希望在合理时间内（如15个工作日内）回复处理结果的要求。
- 保持通讯畅通，以便接收环保部门的反馈。如果长时间未收到回复，您可以再次拨打12345进行咨询或跟进。
投诉注意事项：
- 确保信息准确：在投诉时，确保提供的所有信息准确无误，避免误导环保部门的调查。
- 及时投诉：发现污染行为后，应尽快进行投诉，以便环保部门能够迅速响应并采取措施。
- 保持冷静和理性：在投诉过程中，保持冷静和理性，遵守法律法规，不得捏造事实或诬告他人。
额外建议：
- 如果您对12345热线的处理结果不满意，或者认为环保部门未依法履行职责，您还可以考虑通过其他途径进行投诉或寻求法律援助，如向当地生态环境部门直接反映、通过法律途径提起诉讼等。
综上所述，通过拨打12345政务服务便民热线是投诉违反大气污染防治法81条第二款行为的有效途径。在投诉过程中，请确保提供详尽的信息和证据，并注意相关事项，以促进环境问题的及时解决。