结论：员工在工作时间内擅自外出造成意外交通事故，单位是否承担责任需分情况讨论，主要取决于员工行为是否与工作相关以及单位是否存在过错。

1. 员工行为与工作无关的情况

• 法律分析：根据《中华人民共和国民法典》第一千一百六十五条，行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。若员工在工作时间内擅自外出，且该行为与工作无关（如私事处理），则员工个人应被视为侵权行为的直接责任人。在此情况下，除非单位存在明显过错（如未尽到安全管理义务），否则单位通常不承担赔偿责任。
• 实例说明：假设员工在工作时间内未经允许擅自离岗去办理个人事务，途中发生交通事故，造成他人损害。由于该行为与工作无关，员工个人应承担侵权责任，单位若无过错则不承担责任。

2. 员工行为与工作有关的情况

• 法律分析：若员工在工作时间内擅自外出，但该行为与工作有一定关联（如外出采购办公用品但未按规定程序报批），则情况可能更为复杂。此时，需考虑单位是否对员工的外出行为存在管理上的疏忽或过错。如果单位未尽到合理的安全管理义务，如未提供必要的交通保障、未明确外出审批流程等，单位可能需承担一定的赔偿责任。
• 实例说明：员工因工作需要外出采购，但未按规定程序报批且未乘坐单位提供的交通工具，途中发生交通事故。若单位未对员工的外出行为进行必要的管理和指导，如未明确外出审批流程或未提供安全的交通方式，单位可能因管理疏忽而承担部分赔偿责任。

3. 单位存在过错的情况

• 法律分析：无论员工行为是否与工作相关，如果单位在安全管理方面存在明显过错（如未提供安全的劳动条件、未对员工进行必要的安全教育等），且该过错与交通事故的发生存在因果关系，单位则需承担相应的赔偿责任。
• 实例说明：单位未对员工进行交通安全教育，也未提供必要的交通保障措施，导致员工在工作时间内外出时发生交通事故。在此情况下，单位因未尽到安全管理义务而需承担赔偿责任。

建议与总结：

• 对员工：在工作时间内应严格遵守单位规章制度，未经允许不得擅自外出。如因工作需要外出，应按规定程序报批并采取必要的安全措施。
• 对单位：应加强安全管理，明确外出审批流程，提供必要的交通保障措施，并对员工进行交通安全教育。同时，应定期对工作场所和交通工具进行安全检查，确保员工的人身安全。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。