面对离职时用人单位不让走的情况，您首先需要明确的是，作为劳动者，您依法享有离职的权利。只要您按照规定提前通知了用人单位，并履行了相关的离职手续，您就有权离职。接下来，我将为您提供一些详细且有条理的处理建议：
一、了解法定离职程序
试用期内离职：
- 根据《劳动合同法》第三十七条，如果您在试用期内，只需提前三日以书面形式通知用人单位，即可解除劳动合同。
正式员工离职：
- 如果您是正式员工，则需要提前三十日以书面形式通知用人单位。书面通知可以通过辞职信、电子邮件等方式进行，但务必确保能证明您已提前告知了用人单位您的离职意愿及时间。
二、与用人单位沟通协商
说明离职原因：
- 以平和的态度与您的上级领导或人力资源部门进行沟通，诚恳地说明您的离职原因，如个人职业规划的调整、家庭因素等，争取他们的理解与支持。
强调法定权利：
- 如果用人单位试图阻拦您离职，您应明确指出法律赋予您的离职权利，并提醒他们按照法律规定处理。您可以提及《劳动合同法》的相关条款，强调限制您离职是不合法的。
三、采取法律措施
向劳动监察部门投诉：
- 如果与用人单位的协商无果，您可以向当地的劳动监察部门投诉。投诉时，请准备好劳动合同、工资条、工作证、离职申请及回复等相关材料，以证明您的劳动关系及已履行的离职程序。
- 劳动监察部门有权对用人单位进行调查和处理，并责令其改正违法行为。
申请劳动仲裁：
- 如果投诉未能解决问题，您可以向劳动争议仲裁委员会申请劳动仲裁。在申请时，请提交仲裁申请书、证据材料等。
- 在仲裁过程中，您需要清晰阐述事实经过和您的诉求，并提供有力的证据来支持您的主张。
- 如果您对仲裁结果不满意，还可以在规定的时间内向法院提起诉讼。
四、注意事项
保持冷静理性：
- 在整个离职过程中，请务必保持冷静和理性，避免与用人单位产生不必要的冲突。
保留证据：
- 请注意保留好所有与离职相关的证据，如离职申请的邮件记录、与用人单位沟通离职事宜的聊天记录、工作交接的文件等。这些证据在维护您的合法权益时将起到关键作用。
提出其他诉求：
- 如果用人单位存在其他违法行为，如拖欠工资、未缴纳社保等，您也可以在离职过程中一并提出，要求用人单位进行改正或赔偿。
综上所述，离职是您的合法权利，只要您按照规定提前通知了用人单位并履行了相关手续，您就有权离职。如果遇到阻碍或纠纷，请依法维护自己的合法权益，通过沟通协商、投诉举报或法律诉讼等途径来解决问题。希望这些建议能对您有所帮助。