结论前置：员工同意加班不发加班费，在一般情况下是不可以的，除非符合法定的特殊情形并经过合法程序。用人单位在安排劳动者加班时，必须依法支付加班费。
一、加班费支付的一般规定
根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条和《中华人民共和国劳动合同法》第三十一条的相关规定，用人单位安排劳动者加班的，应当按照以下标准支付加班费：
正常工作日加班：用人单位安排劳动者延长工作时间的，需支付不低于工资的150%的工资报酬。这意味着，如果员工在正常工作日加班，即使员工同意不发加班费，用人单位也必须按照法律规定支付。
休息日加班：若用人单位在休息日安排劳动者工作且不能安排补休，则需支付不低于工资的200%的工资报酬；若能安排补休，则可不支付加班费。但这里的关键是“不能安排补休”的情况下才需要支付加班费，且支付标准是法定的，不能因员工同意而免除。
法定休假日加班：用人单位在法定休假日安排劳动者工作的，必须支付不低于工资的300%的工资报酬，且不得以补休代替支付加班费。这是法律的强制性规定，无论员工是否同意，用人单位都必须遵守。
二、特殊情况下的加班费支付
虽然存在一些特殊情况，如不定时工作制和综合计算工时工作制，但这些情况下的加班费支付规定也有所不同，且都需要经过劳动行政部门的审批。
不定时工作制：对于实行不定时工作制的职工，仅在法定节假日加班时，用人单位需按照不低于劳动者本人日或小时工资标准的300%支付加班工资；在其他时间加班，一般不需要另行支付加班工资。但这种情况并不常见，且需要严格的审批程序。
综合计算工时工作制：在此制度下，若综合计算周期内的总实际工作时间超过总法定标准工作时间，应视为延长工作时间，并按不低于劳动者本人小时工资标准的150%支付加班工资；法定休假日安排劳动者工作的，仍需按不低于劳动者本人日或小时工资标准的300%支付加班工资。同样，这种情况也需要经过劳动行政部门的审批。
三、员工同意不发加班费的法律效力
即使员工同意加班不发加班费，这种约定也是无效的。因为加班费的支付是法律的强制性规定，用人单位和劳动者之间的约定不能违反法律的强制性规定。如果用人单位未依法支付加班费，劳动者有权通过向劳动争议仲裁机构申请仲裁、提起诉讼等法律途径维护自身合法权益。
四、建议与提醒
对于员工：如果用人单位安排你加班但拒绝支付加班费，你可以先与用人单位协商解决；如果协商不成，你可以向当地的劳动监察部门投诉或向劳动争议仲裁机构申请仲裁。
对于用人单位：请务必遵守法律的强制性规定，依法支付加班费。否则，不仅可能面临法律制裁，还可能影响企业的声誉和员工的积极性。
总之，员工同意加班不发加班费在一般情况下是不可以的。如果你在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。