离职单不按手印，并不意味着离职行为无效，是否算离职需根据具体情况判断。以下从不同角度为你详细分析：

一、离职单的法律效力

离职单，作为员工与用人单位之间就离职事宜达成的一种书面协议，其法律效力并不完全依赖于手印的按捺。在法律上，签字或盖章通常被视为对文件内容的认可和接受。因此，如果离职单上有员工的签字，且签字是真实有效的，那么这份离职单就具有法律效力，即使没有按手印，也不影响其作为离职证明的效力。

二、手印的作用与替代

手印在法律上通常被视为一种更为确凿的身份确认方式，因为它难以伪造。然而，在离职单的情境下，手印并不是必需的。如果员工已经签字，且签字过程没有受到胁迫或欺诈，那么这份离职单就是有效的。当然，如果用人单位或员工出于谨慎考虑，希望增加手印作为额外的身份确认方式，这也是可以的，但并非法律强制要求。

三、离职的实质要件

离职的实质要件是员工与用人单位之间就离职事宜达成一致，并办理了相应的离职手续。这些手续可能包括交接工作、结清工资、办理社保转移等。只要这些实质要件得到满足，无论离职单上是否有手印，员工都已经完成了离职行为。

四、特殊情况下的处理

1. 离职单存在瑕疵：如果离职单上的签字存在瑕疵（如非本人签字、签字被篡改等），或者离职单的内容存在争议（如离职原因、离职时间等），那么这份离职单的效力可能会受到质疑。在这种情况下，双方可能需要通过协商、调解或诉讼等方式来解决争议。
2. 用人单位拒绝承认离职：如果用人单位拒绝承认员工的离职行为，员工可以凭借离职单（即使没有手印）以及其他相关证据（如工作交接记录、工资结清证明等）来证明自己的离职事实。如果用人单位仍然拒绝承认，员工可以向劳动仲裁机构申请仲裁，要求确认离职事实并维护自己的合法权益。

五、建议与提醒

1. 保留证据：无论离职单上是否有手印，员工都应该妥善保管好这份文件以及其他与离职相关的证据。这些证据在后续可能出现的争议中可能会起到关键作用。
2. 及时沟通：如果员工在离职过程中遇到任何问题或疑虑，应该及时与用人单位进行沟通并寻求解决方案。避免因为沟通不畅或拖延时间而导致问题复杂化。
3. 寻求法律帮助：如果员工在离职过程中遇到法律纠纷或需要法律帮助，可以直接向我咨询。我会根据你的具体情况提供专业的法律意见和帮助。