您好，关于离职证明的出具时间，这确实是一个很多离职员工都会关心的问题。根据《劳动合同法》第五十条第一款的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时，即出具解除或者终止劳动合同的证明，也就是我们通常所说的离职证明。

理论上，离职证明应在离职当天出具。这是因为离职证明的主要作用是为了证明劳动者与原用人单位之间的劳动关系已终止，这对于劳动者再就业或领取失业保险等后续事宜都至关重要。

然而，在实际操作中，可能会存在一些特殊情况导致离职证明不能当天出具。比如，用人单位内部盖章流程较慢，或者离职员工未配合公司做好离职交接等。但需要明确的是，如果用人单位是因为员工未办理完工作交接手续而拒绝开具离职证明，这种做法在司法实践中是很难得到支持的。

如果用人单位确实因为客观原因无法在离职当天出具离职证明，建议用人单位根据实际情况与员工协商晚几天开具。只要这种延迟不影响员工入职新单位或者申领失业保险，那么原用人单位的风险就不大。

另外，如果双方不能就离职证明开具时间协商一致，且用人单位迟迟不开具离职证明，而劳动者又有证据证明因此受到了损害（比如无法顺利入职新单位或无法领取失业保险待遇），那么劳动者将有权要求原用人单位进行赔偿。

最后，为了保障双方的权益，建议用人单位在出具离职证明时，要求员工签署离职证明的回执或保存好离职证明邮寄的快递回单和签收记录，以便证明已经向员工出具了离职证明。

希望这个解答能够对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。