在主张工伤赔偿协议无效的情况下，一般需要先经过劳动仲裁程序，但也存在例外情形。以下是对此问题的详细分析：
一、需先仲裁的情况
存在劳动争议：
- 当用人单位与工伤职工在工伤赔偿问题上产生争议，如双方对赔偿金额、是否构成工伤等无法达成一致意见，且工伤职工认为已签订的赔偿协议存在无效情形（如欺诈、胁迫、显失公平等）时，必须先经过劳动仲裁程序。
- 劳动仲裁是处理此类劳动争议的前置程序，只有在对仲裁裁决不服的情况下，才可以依法向人民法院提起诉讼。
法定程序要求：
- 根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》及相关规定，工伤职工与用人单位就工伤赔偿发生争议时，应先向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。这是法律对工伤赔偿争议解决程序的明确要求。
二、无需先仲裁的情况
赔偿协议履行问题：
- 如果用人单位与工伤职工已经就工伤赔偿事宜达成了一致的赔偿协议，但用人单位不履行该协议，工伤职工可以债务纠纷为由直接向法院提起诉讼，而无需先经过劳动仲裁程序。不过，若工伤职工主张的是协议无效而非单纯的履行问题，且该主张涉及劳动争议的核心内容（如工伤认定、赔偿金额等），则仍需先仲裁。但在此类诉讼中，法院可能会根据案件具体情况，对协议的效力进行审查。
特殊劳动关系：
- 若劳动者与用人单位建立的是劳务关系而非劳动关系（如退休返聘人员、兼职人员等），则双方因工伤赔偿产生的纠纷不属于劳动争议范畴，可直接向法院提起民事诉讼，无需先经过劳动仲裁程序。
三、实际操作建议
确认劳动关系与工伤认定：
- 在主张工伤赔偿协议无效前，应首先确认与用人单位的劳动关系，并完成工伤认定程序。这是后续主张赔偿的基础。
收集证据：
- 收集与工伤赔偿协议相关的证据，如协议文本、签订协议时的录音录像、证人证言等，以证明协议存在无效情形。
咨询专业律师：
- 在处理此类复杂法律问题时，建议咨询专业律师以获取准确的法律意见和指导。律师可以根据具体情况，为你制定合适的维权策略。
四、法律后果提示
- 如果未经劳动仲裁程序直接向法院提起诉讼，且法院认为该案件属于劳动争议范畴，则可能会驳回起诉，要求你先进行劳动仲裁。
- 如果劳动仲裁裁决支持了你的主张，但用人单位不履行裁决，你可以向法院申请强制执行。
总结来说，在主张工伤赔偿协议无效的情况下，一般需要先经过劳动仲裁程序。但具体是否需要仲裁，还需根据案件的具体情况和法律规定来判断。如果你在此过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。