离职单已签字后，劳动者在符合一定条件下仍然可以通过仲裁维护自己的合法权益，关键在于离职单签署的具体情况、劳动者所掌握的证据以及相关法律法规的规定。 以下是对这一问题的详细分析：
一、离职单签字后仲裁可能成功的情况
存在重大误解或欺诈胁迫等情形
- 如果劳动者在签署离职单时，对离职原因、补偿等关键事项存在重大误解，或者是在公司的欺诈、胁迫下签署的，那么劳动者可以通过仲裁主张离职单无效或可撤销，并要求公司承担相应责任。例如，公司以不发工资相威胁，迫使劳动者签署放弃权益的离职单，这种情况下仲裁机构可能认定离职单无效。
离职单约定内容违法
- 离职单中的条款如果违反法律法规的强制性规定，如约定公司无需支付法定的经济补偿，那么这些条款是无效的。劳动者可以通过仲裁要求公司按照法律规定支付相应的费用。例如，劳动者因公司未依法缴纳社保而离职，但离职单中却错误地约定公司无需支付补偿，劳动者申请仲裁有望得到法律支持。
存在未支付或未足额支付的权益
- 即使签署了离职单，如果公司仍有未支付的工资、加班费、奖金，或者未依法缴纳社保等情况，劳动者依然可以通过仲裁来主张自己的权益。离职单的签署并不免除公司的这些法定义务。
二、离职单签字后仲裁可能面临困难的情况
离职单内容明确且无争议
- 如果离职单的内容清晰明确，双方对离职原因、补偿等事项都有明确的约定，且不存在可撤销或无效的情形，同时也不违反法律法规的强制性规定，那么劳动者在仲裁时改变离职单所确定的内容可能会比较困难。仲裁机构通常会尊重双方的真实意思表示和合法约定。
缺乏证据支持诉求
- 无论离职单是否签字，劳动者在仲裁中都需要提供充分的证据来支持自己的诉求。如果劳动者没有足够的证据证明公司存在违法或违约行为，即使离职单存在一些不合理之处，仲裁成功的可能性也会大大降低。
三、仲裁的法律依据和程序
法律依据：
- 根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二条，因确认劳动关系、订立、履行、变更、解除和终止劳动合同等发生的争议属于劳动争议范畴，适用该法。这意味着，即使离职单已经签字，如果劳动者认为在离职过程中存在违法或不当行为，仍然可以依据此条法律规定提起劳动仲裁。
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。若用人单位未履行这些义务，劳动者有权通过法律途径维护自己的权益。
仲裁程序：
- 劳动者在提起仲裁前，应仔细研究当地的劳动法规，确保自己的仲裁请求符合法律规定。
- 提起仲裁时，劳动者需要准备充分的证据材料，包括离职单、劳动合同、工资记录、社保缴纳记录等，以证明自己的主张。
- 仲裁程序通常包括提交仲裁申请、举证质证、开庭审理等环节。劳动者应积极参与仲裁过程，充分陈述自己的观点和理由，并提供有力的证据支持。
四、建议与注意事项
- 保留证据：劳动者在签署离职单前，应尽可能保留与离职相关的所有证据，如工资条、工作记录、沟通记录等，以备不时之需。
- 了解法律：劳动者应了解并遵守劳动法律法规的规定，明确自己的权益和义务，以便在离职过程中更好地维护自己的合法权益。
- 及时咨询：如果劳动者对离职单的内容或离职过程中的任何事项存在疑问或争议，应及时向我咨询，以便获得专业的法律建议和帮助。
综上所述，离职单签字后并不意味着劳动者不能提起仲裁。如果劳动者认为自己的权益受到了侵害，应及时准备证据材料并了解仲裁程序，以维护自己的合法权益。