您好，关于您提出的“放弃缴纳社保承诺书是否合法以及离职时是否可因此获得某些权益”的问题，我可以为您详细解答。
首先，放弃缴纳社保的承诺书在法律上是无效的。根据《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国社会保险法》的相关规定，为劳动者缴纳社会保险是用人单位的法定义务，这一义务具有强制性，不允许用人单位和劳动者通过任何形式的协议或承诺书来免除。因此，无论您是在入职时被迫签订，还是出于其他原因自愿签订了这样的承诺书，它都不具备法律效力。
接下来，关于离职时是否可因此获得某些权益的问题，这主要取决于离职的真实原因和具体情况。如果您是因为公司未依法为您缴纳社会保险而被迫离职，或者离职并非您的真实意愿，而是公司通过各种手段（如要求您签订自愿离职申请等）迫使您离职，那么您有权依法维护自己的合法权益。
具体来说，您可以采取以下措施：
与公司沟通：首先，您可以尝试与公司进行沟通，要求公司为您补缴社会保险，并协商解决离职相关事宜。如果公司愿意配合，这将是最快捷、最和谐的解决方式。
行政投诉：如果公司拒绝为您补缴社会保险，您可以向当地的社会保险经办机构或劳动保障监察部门进行投诉。在投诉时，您需要提供能够证明您与公司存在劳动关系的材料，如劳动合同、工资条、工作证等。这些部门将会对您的投诉进行调查，并责令公司限期补缴社会保险。
申请劳动仲裁：如果行政投诉无果，或者您对公司的处理方式不满意，您可以在知道或应当知道自己的权利被侵害之日起一年内，向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。在仲裁过程中，您需要提供充分的证据来证明公司未依法为您缴纳社会保险，以及离职并非您的真实意愿（如果适用）。仲裁委员会将会根据事实和法律进行裁决，如果裁决支持您的诉求，公司将被要求支付相应的经济补偿。
提起诉讼：如果您对仲裁结果不服，或者仲裁委员会未能在规定时间内作出裁决，您还可以向人民法院提起诉讼。在诉讼过程中，您需要继续提供充分的证据来支持自己的诉求，并接受法院的审理和判决。
最后，我想强调的是，法律保护的是劳动者的真实意思表示和合法权益，而不是形式上的“自愿”或公司的“套路”。因此，在面对类似情况时，请您务必保持清醒的头脑，谨慎签字落笔，并勇敢地拿起法律武器来维护自己的权益。