在刑事案件中，不能作为证据使用的材料主要包括以下几类：

1. 非法证据：

   • 解释：非法证据是指通过非法手段获取的证据，如通过刑讯逼供、威胁、引诱、欺骗等非法方法收集的犯罪嫌疑人、被告人供述，以及通过暴力、威胁等非法方法收集的证人证言、被害人陈述等。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国刑事诉讼法》第五十六条的规定，采用刑讯逼供等非法方法收集的犯罪嫌疑人、被告人供述和采用暴力、威胁等非法方法收集的证人证言、被害人陈述，应当予以排除。收集物证、书证不符合法定程序，可能严重影响司法公正的，应当予以补正或者作出合理解释；不能补正或者作出合理解释的，对该证据应当予以排除。
   • 例子：如果警方在审讯犯罪嫌疑人时使用了刑讯逼供，那么犯罪嫌疑人在此情况下作出的供述就不能作为证据使用。

2. 缺乏关联性的证据：

   • 解释：证据必须与案件事实具有关联性，即证据必须能够证明案件中的某个事实或情节。如果证据与案件事实无关，那么它就不能作为证据使用。
   • 例子：在一起盗窃案中，警方收集到了犯罪嫌疑人的指纹，但这个指纹是在犯罪嫌疑人之前合法进入被害人家中时留下的，与盗窃行为本身无关，因此这个指纹就不能作为证明盗窃行为的证据。

3. 真实性无法确认的证据：

   • 解释：证据必须真实可靠，如果证据的真实性无法确认，或者存在伪造、变造的可能，那么它就不能作为证据使用。
   • 例子：如果一份书面证据上的签名看起来像是伪造的，且没有其他证据能够证明签名的真实性，那么这份书面证据就不能作为证据使用。

4. 违反法定程序收集的证据：

   • 解释：除了非法证据外，如果证据的收集过程违反了法定程序，且这种违反可能严重影响司法公正，且不能补正或作出合理解释的，那么该证据也应当被排除。
   • 例子：警方在搜查犯罪嫌疑人的住所时，没有出示搜查证，且没有得到犯罪嫌疑人的同意，那么通过这次搜查收集到的证据就可能因为违反法定程序而被排除。

5. 不能作为定案根据的其他材料：

   • 解释：除了上述几类证据外，还有一些其他材料也不能作为定案的根据，如以侵害他人合法权益或者违反法律禁止性规定的方法取得的证据，以及证人提供的与其年龄、智力状况、精神健康状况不相适应的证言等。
   • 法律依据：根据《最高人民法院关于适用〈中华人民共和国刑事诉讼法〉的解释》的相关规定，这些材料都不能作为定案的根据。

在处理刑事案件时，证据的收集、审查和运用都必须严格遵守法律规定。作为辩护律师，我会仔细审查每一份证据，确保其合法性、关联性和真实性，以维护当事人的合法权益。如果你有任何关于刑事案件证据的问题，可以直接向我咨询。