核心结论：工人离开工地回老家路上发生车祸的赔偿问题，需根据事故责任划分、劳动关系状态以及是否属于工伤等情况综合判断，不同情形下赔偿主体和赔偿项目存在差异。

分情况说明：

• 若事故由工人自身主要责任导致：
  • 赔偿主体：这种情况下，工人一般需自行承担大部分损失。不过，如果对方车辆存在一定过错（如超速、违规变道等），对方需按照其过错比例承担相应赔偿责任。例如，经交警认定工人负事故70%责任，对方负30%责任，那么对方只需赔偿工人总损失的30%。
  • 赔偿项目：包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费等。如果因事故导致伤残，还可主张残疾赔偿金、残疾辅助器具费、被扶养人生活费，以及因康复护理、继续治疗实际发生的必要的康复费、后续治疗费；若造成死亡，赔偿项目还包括丧葬费、死亡补偿费等。
• 若事故由第三方主要责任导致：
  • 赔偿主体：主要由负事故主要责任的第三方承担赔偿责任。如果工人所在单位没有过错，单位一般不承担赔偿责任。但如果单位存在未尽到安全保障义务等过错情形，也可能需承担一定比例的补充赔偿责任。例如，单位明知工人身体不适仍安排其长途返乡，对事故发生存在一定过错，可能需承担10% - 20%的赔偿责任。
  • 赔偿项目：与上述对方有一定过错时的赔偿项目相同，涵盖医疗费、误工费等各项因事故产生的合理费用。
• 若符合工伤认定条件：
  • 赔偿主体：用人单位需承担工伤保险责任。即使事故是工人自身原因导致，只要符合工伤认定情形，用人单位也应按照工伤保险相关规定给予赔偿。例如，工人在下班途中，受到非本人主要责任的交通事故伤害，可认定为工伤。
  • 赔偿项目：包括治疗工伤的医疗费用和康复费用、住院伙食补助费、到统筹地区以外就医的交通食宿费、安装配置伤残辅助器具所需费用、生活不能自理的，经劳动能力鉴定委员会确认的生活护理费、一次性伤残补助金和一至四级伤残职工按月领取的伤残津贴等。如果因工死亡，其近亲属还可从工伤保险基金领取丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金。

建议：发生此类事故后，工人或其家属应及时报警，由交警部门出具事故责任认定书，明确事故责任划分。同时，尽快向用人单位报告事故情况，申请工伤认定。如果对事故赔偿有争议，可以通过协商、申请劳动仲裁或向法院起诉等途径解决。有问题可以直接向我咨询。