结论前置：没有签订劳动合同的员工，并非可以随意随时离职，而是需要根据具体情况来判断。一般情况下，需遵循法定程序提前通知用人单位；但在特定情形下，员工有权随时或立即解除劳动合同。

一、一般情况下的离职程序

尽管用人单位与员工未签订书面劳动合同，但双方实际上已建立了事实劳动关系。根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，劳动者若要解除这种劳动关系，仍需遵循一定的法定程序。具体来说：

• 非试用期员工：需提前三十日以书面形式通知用人单位，以便双方有足够的时间进行工作交接和准备。
• 试用期员工：则需提前三日通知用人单位。

这样的规定旨在保护双方的合法权益，确保工作的平稳过渡。例如，如果员工未提前通知而擅自离职，给用人单位造成损失的，可能需要承担相应的赔偿责任。

二、特定情形下的随时离职

若用人单位存在以下任一情形，劳动者有权随时通知用人单位解除劳动合同，即便未签订书面劳动合同：

1. 未提供劳动保护或劳动条件：如高温环境下作业未提供防暑降温设备，或有安全隐患的场地工作未采取防护措施。
2. 未及时足额支付劳动报酬：包括无故拖欠工资、克扣工资等。
3. 未依法缴纳社会保险费：用人单位未按法律规定为员工缴纳养老保险、医疗保险等社会保险。
4. 规章制度违法损害劳动者权益：如规定过长的工作时间且不支付加班费，违反《劳动法》关于工作时间和加班工资的规定。
5. 劳动合同无效：因欺诈、胁迫等手段订立或变更劳动合同，或用人单位免除自身法定责任、排除劳动者权利等情形。
6. 其他法律规定的情形：如法律、行政法规另有规定劳动者可以解除劳动合同的情形。

在这些情形下，劳动者有权随时离职，并可能根据《劳动合同法》的相关规定获得经济补偿。经济补偿按劳动者在本单位工作的年限计算，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。

三、特殊情况下的立即离职

若用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全，劳动者有权立即解除劳动合同，且不需事先告知用人单位。这是法律对劳动者人身安全的特殊保护。

四、未签订劳动合同的额外权益

值得注意的是，如果用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同，根据《劳动合同法》第八十二条的规定，用人单位应当向劳动者每月支付二倍的工资。因此，未签订劳动合同的员工在考虑离职程序的同时，也应关注自身获得双倍工资赔偿等权益的维护。

总结与建议：

没有签订劳动合同并不意味着员工可以随意离职。员工应根据具体情况判断自己的离职权利，并始终遵守相关法律法规和职业道德规范。如果用人单位存在违法行为，员工有权随时离职并获得经济补偿；如果用人单位无过错，员工则需按照法定程序提前通知用人单位后方可离职。同时，员工也应关注自身因未签订劳动合同而可能获得的额外权益，如双倍工资赔偿等。

在离职过程中，如果遇到任何法律问题或困惑，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议和帮助。