结论：签了劳动合同后离职，一般不需要解除三方协议，但需根据具体情况判断三方协议的效力及履行情况。以下分情况详细说明：

1. 三方协议已失效或被替代
   三方协议（通常指毕业生、学校、用人单位签订的就业协议）的效力一般截止到劳动者与用人单位签订劳动合同之时。根据《劳动合同法》规定，建立劳动关系应当订立书面劳动合同，劳动合同签订后，三方协议中关于就业的约定通常被劳动合同取代，此时离职只需按劳动合同法规定解除劳动合同即可，无需单独解除三方协议。
   例外：若三方协议中明确约定“劳动合同签订后仍需履行三方协议中的其他条款”（如违约金、服务期等），则需根据协议内容处理，但此类条款可能因违反《劳动合同法》强制性规定（如限制劳动者离职权）而无效。

2. 三方协议仍有效且需履行
   若劳动合同未完全覆盖三方协议的内容（例如三方协议中约定了劳动合同未涉及的培训服务期、竞业限制、违约金等特殊条款），且这些条款不违反法律强制性规定，则劳动者离职时可能需同时履行三方协议中的相关义务。例如：

   • 若三方协议约定“劳动者未满服务期离职需支付违约金”，且该约定符合《劳动合同法》第二十二条（服务期违约金）或第二十三条（竞业限制违约金）的规定，则劳动者需按约定支付违约金；
     
   • 若三方协议中的条款违反《劳动合同法》（如约定“劳动者离职需支付高额违约金”且无法定依据），则该条款无效，劳动者无需履行。

3. 学校角色与程序性要求
   三方协议涉及学校时，学校通常仅作为见证方或行政备案主体，不直接参与劳动者与用人单位的劳动关系。因此，离职时一般无需学校同意或解除三方协议，但需按学校规定办理离校手续（如退还就业推荐表、领取报到证等）。若学校以“未解除三方协议”为由扣押档案或证书，劳动者可依据《普通高等学校毕业生就业工作暂行规定》要求学校履行义务。

建议：

• 离职前仔细审查三方协议和劳动合同的内容，明确双方权利义务；
  
• 若三方协议中有特殊条款（如违约金、服务期），建议与用人单位协商处理，避免纠纷；
  
• 遇到学校或用人单位以三方协议为由设置障碍时，可依法主张权利，必要时通过劳动仲裁或诉讼解决。
  

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