核心结论：针对刚入职未签合同即发生工伤的情况，企业仍需承担工伤保险责任，后补合同无法改变工伤发生时未参保的事实，但可通过补签合同明确劳动关系并完善用工手续。具体处理步骤及法律要点如下：

1. 劳动关系认定与工伤认定

• 劳动关系确认：根据《劳动合同法》第七条，用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系。即使未签书面合同，只要员工已实际提供劳动（如打卡记录、工作安排、工资支付等），即视为存在事实劳动关系。企业需配合提供相关证据（如入职通知、工作证、工资流水等）以确认劳动关系。
• 工伤认定申请：企业应在事故发生后30日内向社保部门申请工伤认定（若未申请，员工或其近亲属可在1年内自行申请）。申请时需提交劳动关系证明、医疗诊断证明等材料。关键点：工伤认定以“事实劳动关系”为基础，与是否签订书面合同无关。

2. 工伤保险责任承担

• 未参保的后果：若企业未依法为员工缴纳工伤保险，根据《工伤保险条例》第六十二条，所有工伤保险待遇（如医疗费、伤残补助金、一次性工伤医疗补助金等）均由企业全额承担。
• 后补合同的效力：后补合同仅能证明劳动关系存续期间，但无法改变工伤发生时企业未参保的事实。因此，企业仍需承担全部工伤赔偿责任，无法通过补签合同规避责任。

3. 后补合同的注意事项

• 合同期限与工伤时间：补签合同时，合同起始日期应追溯至员工实际入职日（即工伤发生前），以明确劳动关系存续期间。若合同起始日期晚于工伤发生日，可能引发“是否存在劳动关系”的争议。
• 合同内容合规性：合同需符合《劳动合同法》要求，明确工作内容、地点、时间、薪酬等条款，避免因条款违法导致合同无效。
• 避免“倒签”风险：若企业要求员工将合同日期倒签至入职日，需确保员工自愿且无胁迫，否则可能因“欺诈、胁迫”导致合同无效，甚至引发劳动仲裁或诉讼。

4. 企业风险防范建议

• 及时补签合同：在员工入职后1个月内签订书面合同，避免因超期未签需支付双倍工资（《劳动合同法》第八十二条）。
• 依法参保：在员工入职后30日内办理社保参保手续，确保工伤发生时员工已参保，降低企业赔偿风险。
• 完善用工管理：建立入职登记、合同签订、社保缴纳等流程，保留相关证据（如入职表、合同签字页、社保缴费记录等），以应对可能的劳动争议。

5. 员工权益保障

• 工伤待遇主张：员工可依据《工伤保险条例》及地方实施细则，向企业主张医疗费、停工留薪期工资、伤残补助金等待遇。若企业拒绝支付，可申请劳动仲裁或向法院起诉。
• 未签合同的双倍工资：若企业未在入职后1个月内签订书面合同，员工可主张自入职次月起至补签日前一日的双倍工资（最长不超过11个月）。

总结：企业应优先处理工伤认定及赔偿事宜，后补合同需谨慎操作以避免法律风险，同时完善用工管理以预防类似问题。如有进一步疑问，可直接向我咨询劳动法相关问题。