在公安行政案件中，当事人一般有权查阅和复印部分案件材料，但具体范围和程序需根据案件阶段和材料性质确定。以下是详细说明：

1. 案件调查阶段
   根据《公安机关办理行政案件程序规定》第六十四条，当事人有权查阅、复制与案件直接相关的证据材料，但需满足以下条件：

   • 材料性质：仅限“与案件有关”的材料，如询问笔录、现场笔录、鉴定意见等。涉及国家秘密、商业秘密、个人隐私或可能危害公共安全、他人合法权益的材料除外。
     
   • 程序要求：需向公安机关提出书面申请，公安机关应在收到申请后3个工作日内答复。若拒绝，需说明理由并告知救济途径（如申请行政复议或提起行政诉讼）。
     
   • 例外情形：若案件正在调查中，公安机关可能以“可能妨碍调查”为由暂缓提供部分材料，但需在调查终结后及时补充。

2. 行政处罚决定作出后
   根据《政府信息公开条例》及《公安机关执法公开规定》，当事人有权查阅、复制行政处罚决定书及全部案卷材料（包括证据、法律依据、处理意见等）。此时公安机关不得以“内部文件”等理由拒绝提供，但涉及国家秘密、个人隐私的部分仍需脱敏处理。

3. 特殊材料限制

   • 证人信息：为保护证人安全，证人姓名、住址、联系方式等个人信息通常不予公开。
     
   • 技术侦查材料：如通过监控、技术手段获取的证据，需经公安机关负责人批准后才能提供。
     
   • 内部审批文件：如案件讨论记录、领导批示等内部流程文件，一般不对外公开。

操作建议：

1. 提交申请时，明确列明需查阅/复印的材料名称（如“2023年X月X日对张三的询问笔录”），避免笼统要求“全部材料”。
   
2. 若公安机关拒绝提供，可要求其出具书面《不予公开告知书》，并注明救济渠道。
   
3. 对复印材料有争议的（如认为公安机关故意隐匿关键证据），可在行政复议或诉讼中申请法院调取。
   

法律依据：

• 《公安机关办理行政案件程序规定》第六十四条、第八十条
  
• 《政府信息公开条例》第十六条、第三十六条
  
• 《公安机关执法公开规定》第十六条
  

如有具体案件材料查阅需求，可进一步说明案件阶段和材料类型，我会结合实务经验提供更精准的指导。