结论：工作时脸上留疤的法律处理主要依据《工伤保险条例》及相关规定，是否构成工伤并享受相应赔偿，需根据留疤原因、是否影响劳动能力等因素综合判断。以下从不同角度详细分析：
一、是否构成工伤
工伤认定标准：
- 根据《工伤保险条例》第十四条，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。脸上留疤若因工作原因（如操作机器、接触危险物质等）导致，且发生在工作时间和工作场所内，通常可认定为工伤。
- 若留疤虽发生在工作场所，但非因工作原因（如个人纠纷、自残等），则不构成工伤。
特殊情形：
- 若留疤虽非直接由工作事故导致，但与工作有间接关联（如因工作紧张导致的精神压力引发自残行为，但此情况较为复杂，需具体分析），可能不构成工伤。
- 若留疤发生在上下班途中，且非本人主要责任的交通事故导致，根据《工伤保险条例》第十四条第六项，也可认定为工伤。
二、工伤赔偿项目及标准
医疗费用：
- 包括因治疗脸上留疤所产生的医疗费、药费、住院费等，根据实际发生额由工伤保险基金或用人单位支付。
停工留薪期工资：
- 职工因治疗脸上留疤需要暂停工作接受工伤医疗的，在停工留薪期内，原工资福利待遇不变，由所在单位按月支付。停工留薪期一般不超过12个月，伤情严重或者情况特殊，经设区的市级劳动能力鉴定委员会确认，可以适当延长，但延长不得超过12个月。
伤残赔偿：
- 若脸上留疤经劳动能力鉴定委员会鉴定为伤残等级，根据伤残等级享受相应的伤残赔偿。伤残等级分为一至十级，一级最重，十级最轻。赔偿项目包括一次性伤残补助金、伤残津贴（针对一至四级伤残）等。
- 计算公式示例（以一次性伤残补助金为例）：
- 一次性伤残补助金 = 本人工资 × 伤残等级对应的月数（如十级伤残为7个月）
- 假设职工月工资为5000元，十级伤残的一次性伤残补助金为：5000元 × 7个月 = 35000元
其他赔偿：
- 根据具体情况，还可能包括护理费、交通费、住宿费等因治疗和康复产生的合理费用。
三、法律程序及建议
工伤认定申请：
- 职工发生事故伤害或者按照职业病防治法规定被诊断、鉴定为职业病，所在单位应当自事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。遇有特殊情况，经报社会保险行政部门同意，申请时限可以适当延长。
- 用人单位未按规定提出工伤认定申请的，工伤职工或者其近亲属、工会组织在事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起1年内，可以直接向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
劳动能力鉴定：
- 工伤认定后，经治疗伤情相对稳定后存在残疾、影响劳动能力的，应当进行劳动能力鉴定。劳动能力鉴定由用人单位、工伤职工或者其近亲属向设区的市级劳动能力鉴定委员会提出申请，并提供工伤认定决定和职工工伤医疗的有关资料。
法律建议：
- 发生脸上留疤等工伤事故后，应及时就医并保留好相关医疗证据。
- 及时与用人单位沟通，了解工伤认定和赔偿流程。
- 如遇用人单位不配合或赔偿争议，可寻求法律援助或直接向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
总结：工作时脸上留疤是否构成工伤并享受相应赔偿，需根据留疤原因、是否影响劳动能力等因素综合判断。建议发生工伤事故后及时就医、保留证据，并与用人单位沟通了解赔偿流程。如有需要，可直接向我咨询相关法律问题。