企业作为出租人出租房屋时，是否可以收取物业费以及是否合法，需根据租赁合同的具体约定以及相关法律法规的规定来确定。以下从不同角度为您详细分析：
一、法律规定层面
业主的缴费义务：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，业主（即房屋的所有权人）通常负有缴纳物业费的法定义务。若企业作为出租人，是房屋的业主，则其有义务缴纳物业费。但这里的“缴纳”并不等同于“收取”，企业作为业主缴纳物业费是其法定义务，而能否向承租人收取则需看合同约定。
特殊情形的缴费责任：
- 在房屋租赁过程中，若物业服务企业与业主、承租人之间有特别约定，且不违反法律强制性规定，则按约定执行。例如，若合同中明确约定物业费由承租人承担，则企业作为出租人无需承担物业费，但也没有权利额外向承租人收取物业费（除非合同中有特别约定且承租人同意）。
二、合同约定层面
企业（出租人）收取物业费的情况：
- 若租赁合同中明确约定，物业费由承租人承担，并且企业（出租人）在代缴物业费后，有权向承租人收取该费用，那么这种约定是合法有效的。此时，企业作为出租人可以依据合同约定向承租人收取物业费。
- 举例：在一份商业用房租赁合同中，双方约定物业费由承租人承担，且承租人同意出租人在代缴后向其收取。那么，当出租人代缴物业费后，就有权依据合同向承租人收取该费用。
企业（出租人）不得收取物业费的情况：
- 若租赁合同中未约定物业费由承租人承担，或者约定不明确，那么根据法律规定，物业费应由业主（即企业作为出租人）承担。此时，企业作为出租人无权向承租人收取物业费。
- 举例：在一份住宅租赁合同中，双方未提及物业费承担问题。那么，根据法律规定，物业费应由业主（出租人）承担，出租人无权向承租人收取。
三、实际操作建议
明确合同约定：
- 在签订租赁合同时，建议出租人和承租人明确约定物业费的承担主体和方式。这可以避免后续产生不必要的纠纷。
保留相关证据：
- 若出租人代缴物业费后向承租人收取，建议保留好代缴凭证和合同约定等相关证据，以备不时之需。
咨询专业意见：
- 在涉及物业费承担等复杂法律问题时，建议咨询专业律师的意见，以确保合同约定的合法性和有效性。
总结来说，企业作为出租人出租房屋时，是否可以收取物业费以及是否合法，需根据租赁合同的具体约定以及相关法律法规的规定来确定。在实际操作中，建议明确合同约定并保留好相关证据。若您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。