企业要求员工轮流夜间值班但不发补贴，员工并非必然处于无偿值班的状态，这需要根据具体情况来判断。以下从不同角度进行分析：
从劳动合同和规章制度的角度：
- 如果劳动合同或企业的规章制度中明确规定了夜间值班属于员工的工作职责范围，并且未提及值班补贴，那么在没有其他法律法规特别规定的情况下，企业可能不构成违法，员工可能需按照合同或制度执行值班任务，但这并不意味着值班就是完全无偿的。因为员工的正常工资已经是对其工作时间的报酬，而值班若被视为工作时间的延伸或特殊安排，其报酬可能已隐含在正常工资中，但这需要具体看合同和制度的约定。
- 如果劳动合同或规章制度中未明确提及夜间值班及其报酬问题，那么企业单方面要求员工值班且不发补贴可能涉及对员工权益的侵害。员工有权要求企业就值班事宜进行协商，并明确值班报酬或补贴。
从法律法规的角度：
- 根据《劳动法》及相关规定，劳动者有获得劳动报酬的权利。如果夜间值班超出了员工正常的工作时间范围，且企业未支付相应的加班费或值班补贴，那么企业的行为可能违反了劳动法律法规。
- 具体来说，如果夜间值班被认定为加班（即超出了法定工作时间），那么企业应按照法律规定支付加班费。加班费的计算通常基于员工的正常工资和加班时间，具体标准可能因地区和行业而异。
- 如果夜间值班不被认定为加班，但企业要求员工值班且未提供任何形式的补偿（如调休、补贴等），那么这也可能构成对员工权益的侵害。员工有权要求企业给予合理的补偿。
从实际操作和维权的角度：
- 员工在面对企业要求夜间值班但不发补贴的情况时，应首先查看自己的劳动合同和企业的规章制度，了解其中关于值班和报酬的规定。
- 如果合同或制度中未明确规定，员工可以与企业进行协商，要求明确值班报酬或补贴。如果协商无果，员工可以向当地的劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。
建议：
- 员工在签订劳动合同时，应仔细阅读合同条款，特别是关于工作时间、加班和报酬的部分，确保自己的权益得到充分保障。
- 如果企业要求员工夜间值班，员工应要求企业明确值班的具体安排、报酬或补贴等事项，并尽可能将这些事项写入劳动合同或规章制度中。
- 如果员工认为自己的权益受到侵害，应及时咨询专业律师（即向我咨询），了解自己的维权途径和可能面临的法律后果。
总之，企业要求员工轮流夜间值班但不发补贴并不一定构成无偿值班，这需要根据具体情况和法律法规来判断。员工应了解自己的权益和维权途径，并在必要时寻求法律帮助。