解除劳动关系时通知工会的意义重大，主要体现在以下几个方面：
保障劳动者合法权益：
- 工会作为劳动者的代表，在解除劳动关系的过程中扮演着重要角色。根据《中华人民共和国劳动合同法》第四十三条的规定，用人单位单方解除劳动合同，应当事先将理由通知工会。这一规定确保了工会在解除劳动关系前能够了解情况，并发表意见，从而有效防止用人单位滥用解除权，保障劳动者的合法权益不受侵害。
- 例如，若用人单位以“严重违反规章制度”为由解除劳动合同，工会可以审查该规章制度是否合法合理，以及劳动者是否确实存在严重违反的行为，确保解除行为的合法性和公正性。
促进企业合规用工：
- 通知工会的程序要求促使企业在解除劳动关系前更加谨慎地审查自身行为的合法性。企业需要确保解除理由充分、合法，并符合劳动合同和规章制度的规定，这有助于避免因违法解除而面临的法律风险和经济赔偿责任。
- 通过通知工会，企业可以接受工会的监督和建议，及时纠正可能存在的违法行为，从而促进企业的合规用工和健康发展。
维护劳动关系和谐稳定：
- 工会可以与企业就解除劳动关系的事宜进行沟通和协商，寻求更妥善的解决方案。这有助于化解矛盾，避免劳动争议的发生，从而维护劳动关系的和谐稳定。
- 在解除劳动关系的过程中，工会还可以为劳动者提供法律咨询和心理支持，帮助劳动者更好地应对解除带来的影响，减少社会不稳定因素。
履行法定程序义务：
- 通知工会是用人单位在单方解除劳动合同时必须履行的法定程序义务。未履行此程序可能导致违法解除劳动合同的法律后果，如支付赔偿金等。
- 根据相关法律解释，若用人单位未依法履行通知工会的程序，且在劳动者起诉前未能补正该程序，其解除行为可能会被认定为违法解除，劳动者有权请求用人单位支付赔偿金。
特殊情况处理：
- 对于尚未建立工会的用人单位，通知工会的程序可能存在一定的地域性和实践差异。一些地方性法规或司法实践可能要求通知用人单位所在地工会或行业工会，或通过其他方式履行通知义务。因此，用人单位应根据当地实际情况和法律规定来判断并采取适当措施。
- 在协商解除或劳动者主动提出解除劳动合同的情况下，法律并未强制要求通知工会。但出于保护劳动者权益和避免潜在法律风险的角度，建议用人单位在可能的情况下仍应通知工会或征求职工代表意见。
实务操作建议：
- 用人单位在通知工会时，应详细说明解除劳动合同的理由和依据，并确保通知内容的真实性和准确性。
- 用人单位应妥善保存通知工会的证据，如通知函、回函等，以备未来可能的法律纠纷之需。
- 若用人单位在解除劳动合同前未履行通知工会的程序，但事后认为解除行为合法合理的，应在一审起诉前及时补正程序瑕疵，以降低法律风险。但补正并不能完全消除风险，因此用人单位应严格遵守法定程序。
总结与提醒：
解除劳动关系时通知工会不仅是法律要求，更是保障劳动者权益、促进企业合规用工和维护劳动关系和谐稳定的重要措施。用人单位应认真对待这一程序要求，确保解除行为的合法性和合理性。若您在解除劳动关系过程中遇到任何法律问题或困惑，可以直接向我咨询，我会为您提供专业的法律建议和帮助。