离职协议一式一份在特定情况下可能有效，但通常不建议这样做，且可能存在法律风险。以下从不同角度为你详细分析：
有效性角度
形式要求：离职协议作为合同的一种，其有效性并不完全取决于份数。只要协议内容是双方真实意思的表示，不违反法律、行政法规的强制性规定，且具备合同成立的基本要素（如当事人、标的、数量、质量、价款或报酬、履行期限、地点和方式、违约责任和解决争议的方法等，在离职协议中可能体现为离职时间、经济补偿、保密义务等），那么该协议在形式上就是有效的。然而，一式一份的协议在证明其真实性和完整性方面可能存在困难，因为缺乏其他副本进行比对和验证。
举证责任：在发生争议时，如果只有一份离职协议，且该协议由一方保管，那么另一方可能难以证明协议的真实性和内容。这可能导致在诉讼或仲裁中处于不利地位。因此，从举证责任的角度来看，一式多份的协议更为稳妥。
法律风险角度
协议被篡改的风险：如果离职协议只有一份，且由一方保管，那么该方有可能在未经另一方同意的情况下对协议进行篡改。这种篡改可能涉及协议的关键条款，如经济补偿的数额、离职时间等，从而损害另一方的利益。
协议丢失的风险：单一副本的离职协议还存在丢失的风险。一旦丢失，双方可能难以就离职事宜达成一致，甚至可能引发法律纠纷。
建议
一式多份：为了降低法律风险，建议离职协议至少一式两份，双方各执一份。这样不仅可以确保协议的真实性和完整性，还可以在发生争议时提供有力的证据。
明确条款：在签订离职协议时，双方应明确协议的各项条款，包括离职时间、经济补偿、保密义务、竞业限制等。这些条款应具体、明确，避免使用模糊或歧义的语言。
法律审查：在签订离职协议前，建议双方咨询专业律师，对协议进行法律审查。律师可以帮助双方识别潜在的法律风险，并提出修改建议，以确保协议的合法性和有效性。
如果你在离职协议方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。我会根据你的具体情况，为你提供专业、全面的法律建议。