离职后主张加班费确实存在时间限制，这一限制主要取决于劳动关系是否已经终止。以下是对这一问题的详细分析：
劳动关系存续期间：
- 在劳动关系持续期间内，劳动者向用人单位主张加班费是不受仲裁时效限制的。这是因为劳动者与用人单位之间存在持续的权利义务关系，法律为了保障劳动者能够及时获得应得的劳动报酬（包括加班费），特别规定了在此期间劳动者可以随时提出加班费的主张，不受时间限制。
- 举例：若小李在A公司工作期间长期被安排加班但未获得加班费，小李在A公司任职的任何时候都可以提出加班费的主张。
劳动关系终止后：
- 一旦劳动关系终止，劳动者主张加班费的仲裁时效则变为一年，自劳动关系终止之日起计算。这是为了鼓励劳动者在合理期限内积极行使自己的权利，以维护社会关系的稳定性和法律的确定性。
- 举例：如果小张从B公司离职后发现B公司曾拖欠其加班费，那么小张必须在离职之日起一年内提起仲裁申请以主张该加班费。否则，若超过此时效期间提出申请，即便仲裁委员会或法院受理了案件，若对方当事人以超过仲裁时效为由进行抗辩，并且仲裁委员会查证属实，劳动者的仲裁请求也可能不会得到支持，面临败诉的风险。
特殊情况与时效中断：
- 值得注意的是，《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》虽然规定了通常情况下的仲裁时效为一年，但也存在一些特殊情况可能影响时效期间的计算，如不可抗力或其他正当理由导致的时效中止或中断。
- 在实际案例中，具体时效的计算还需结合实际情况和相关证据来确定。例如，如果劳动者因患病或不可抗力等原因无法在一年内提起仲裁申请，且能提供相应证据，那么仲裁时效可能会相应中断或延长。
法律程序与救济途径：
- 如果劳动争议仲裁委员会因当事人的仲裁申请超过时效而不予受理，并作出书面裁决或决定，当事人对此不服的，可以依法向人民法院提起诉讼。人民法院在此情况下应当受理该案件。
- 但若确已超过仲裁申请期限，且劳动者无法提供不可抗力或其他正当理由导致时效延误的证据，人民法院则将依法驳回其诉讼请求。
建议：
- 劳动者在主张加班费时，应充分考虑劳动关系是否存续以及仲裁时效的具体规定，以确保自身权益得到有效保护。
- 在遇到劳动争议时，应及时收集相关证据，如加班记录、工资单、劳动合同等，并在法律规定的时效期内提起仲裁或诉讼。
- 如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我将根据你的具体情况提供专业的法律意见。