您好，关于您提出的“离职当天要出具离职书吗”的问题，我可以给您一个详细且清晰的解答。

首先，根据《劳动合同法》第五十条的规定，用人单位在解除或者终止劳动合同时，是有义务出具解除或者终止劳动合同的证明的，这个证明就是我们通常所说的“离职证明”或“离职书”。这一规定明确了用人单位在劳动关系结束时应当履行的法定义务。

离职证明对于劳动者来说非常重要，它不仅是劳动者进行失业登记的必备条件，还关系到劳动者工作年限的计算、经济补偿金的支付、年休假、医疗期的确定等多个方面。如果没有离职证明，劳动者可能会面临无法办理失业登记、无法享受失业待遇，甚至在再次求职时因无法证明与原用人单位的劳动关系已经终结而受到影响。

接下来，关于离职证明的开具时间，根据相关法律法规和实际操作经验，用人单位应当在劳动合同解除或者终止的同时开具离职证明。如果劳动者已经离开单位，用人单位可以通过书面通知的方式告知其领取离职证明。

此外，我还想提醒您几点关于离职证明的注意事项：

1. 离职证明应当采取书面形式，以便登记或存档。
2. 离职证明应当包含劳动合同期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等必要内容。法律并未要求写离职原因，因此在离职证明中可不对离职原因做具体描述。
3. 用人单位向劳动者出具离职证明后，一定要有劳动者的签收记录，以避免今后可能出现的纠纷。

最后，如果用人单位违反规定未向劳动者出具离职证明，劳动行政部门会责令其改正；如果给劳动者造成损害的，用人单位还应当承担赔偿责任。

综上所述，离职当天用人单位是应当出具离职证明的，这是用人单位的法定义务，也是保障劳动者权益的重要措施。希望这个解答能够对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。