结论：是否赔偿不能一概而论，需结合保险合同具体条款、事故发生时的具体情况以及相关法律规定综合判断，以下分情况说明：
保险合同条款的约定
- 保险合同是确定保险公司是否承担赔偿责任的核心依据。如果保险合同中明确约定了“无证驾驶免赔”的条款，且该条款不违反法律、行政法规的强制性规定，那么无论驾驶人与车主之间是否存在雇佣关系，保险公司都有权依据合同条款拒绝赔偿。
- 如果保险合同中并未明确将“非雇佣关系下的无证驾驶”列为免赔情形，或者免赔条款存在歧义、不够明确，那么保险公司可能难以直接以“无证驾驶”为由拒绝赔偿，此时需要进一步结合其他因素判断。
无证驾驶的违法性及因果关系
- 无证驾驶是违反《道路交通安全法》的违法行为，如果无证驾驶与事故发生之间存在直接的因果关系，即无证驾驶是导致事故发生的主要原因或重要原因，那么保险公司可能会主张免赔，无论是否存在雇佣关系。
- 如果无证驾驶与事故发生之间没有直接的因果关系，或者无证驾驶并非导致事故发生的主要原因，那么保险公司拒绝赔偿的理由可能不充分，此时需要结合具体情况判断保险公司是否应承担赔偿责任。
保险公司的提示和说明义务
- 根据《保险法》的规定，保险公司对保险合同中的免责条款负有提示和说明义务。如果保险公司仅提示了“雇佣关系下无证驾驶免赔”，而未对“非雇佣关系下无证驾驶”是否免赔进行明确提示和说明，那么该免责条款可能对投保人不产生效力，保险公司可能仍需承担赔偿责任。
- 如果保险公司已经对免责条款进行了充分的提示和说明，且投保人已经明确知晓并同意，那么保险公司有权依据合同条款拒绝赔偿。
其他可能影响赔偿的因素
- 除了上述因素外，还有一些其他因素可能影响保险公司的赔偿责任，如事故的性质（是否属于保险责任范围）、保险金额与赔偿限额的关系、是否存在其他免责情形等。
建议：
- 如果您是车主或驾驶人，在发生事故后，应首先查看保险合同的具体条款，了解保险公司是否对“非雇佣关系下无证驾驶”的免赔情形进行了明确约定。
- 如果保险公司拒绝赔偿，您可以要求保险公司出具书面的拒赔通知书，并详细了解拒赔的理由和依据。
- 如果您对保险公司的拒赔决定有异议，可以通过协商、调解、仲裁或诉讼等方式解决争议。在此过程中，建议您咨询专业律师的意见，以更好地维护自己的合法权益。