核心结论：能否与上家解约并与下家签约，需分情况讨论，主要取决于三方协议的具体条款、上家是否同意解约以及下家是否愿意等待。以下是具体分析：

1. 审查三方协议的解约条款
   三方协议（学校、学生、用人单位）通常包含解约条款，明确约定解约条件、违约金金额及程序。若协议中允许学生在特定条件下（如收到更好offer）单方解约，只需按约定流程操作即可（如支付违约金、提交书面申请）。此时，下家等待的可能性取决于其招聘政策，但法律上无障碍。
   若协议无解约条款或限制严格：学生需与上家协商解约。若上家拒绝，强行解约可能构成违约，需承担违约金（通常为1-3个月工资），且可能影响个人信用记录（如被记录在就业系统中）。

2. 与上家协商解约的可行性
   即使协议无解约条款，学生仍可尝试与上家沟通，说明情况（如下家提供更匹配的岗位、职业发展机会等）。若上家同意解约，需签署书面解约协议，明确双方权利义务（如违约金减免、解约时间等）。此时，下家等待的时间需与上家解约流程匹配（通常1-2周）。
   若上家拒绝解约：学生需权衡利弊：若下家offer优势显著（如薪资翻倍、平台更大），可支付违约金解约；若优势不明显，建议谨慎选择，避免因违约影响未来就业。

3. 下家等待的意愿与风险
   下家是否愿意等待取决于其招聘需求：

   • 若下家急需用人：可能设置较短等待期（如1周），逾期则取消offer；
     
   • 若下家招聘周期较长：可能同意延长等待期（如1个月），但需学生提供上家解约证明。
     风险提示：若学生未与上家解约即承诺下家，可能面临“两头落空”风险（上家拒绝解约，下家因等待超期取消offer）。

行动建议：

1. 立即审查三方协议，明确解约条款及违约金金额；
   
2. 联系上家HR，诚恳说明情况，争取协商解约（可强调下家offer更符合职业规划）；
   
3. 同时与下家沟通，说明解约进度，争取延长等待期（建议以书面形式确认）；
   
4. 若协商无果，评估下家offer优势与违约金成本，做出理性选择。
   

法律依据：
根据《民法典》第562条，当事人协商一致可解除合同；第577条，违约方需承担继续履行、补救措施或赔偿损失等责任。三方协议属民事合同，适用上述规定。

如有进一步疑问（如违约金计算、解约协议起草），可直接向我咨询。