结论：辞职时工资是否可以要求立马结算，这主要取决于具体的法律规定、劳动合同中的相关条款以及用人单位的实际操作情况。在大多数情况下，虽然法律并未明确规定必须立即结算，但劳动者有权要求用人单位在合理期限内支付工资，且不得拖欠。
详细分析：
法律规定层面：
- 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定为劳动者在离职时要求工资即时结算提供了法律基础。然而，实际操作中，“一次付清”并不总是意味着立即支付，而是指在合理期限内完成支付，这个期限可能因地区和具体情况而异。
劳动合同约定层面：
- 如果劳动合同中有明确约定离职后工资结算的时间，并且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么应当按照合同约定执行。例如，合同可能规定离职员工工资在次月正常工资发放日统一结算，这种约定在合法的前提下是有效的。
用人单位实际操作层面：
- 在管理规范且配合度高的企业，劳动者通常能在办理离职手续时即获得工资结算。这些企业会遵循法律规定，确保员工离职当天或在既定的工资发放日将工资结清。
- 部分企业可能会按照自身的工资支付周期来发放离职员工的工资，例如每月固定日期统一发放上月工资。在这种情况下，虽然工资发放不是立即进行，但只要不超过一个工资支付周期，并且符合当地法律法规的规定，也是合法的。
特殊情况与解决方案：
- 如果用人单位未按照规定及时结算工资，劳动者首先应与用人单位友好协商，要求其按照法律规定或约定支付工资。
- 若协商无果，劳动者有权向劳动监察部门投诉或者申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。在投诉或仲裁过程中，劳动者可以主张用人单位支付拖欠的工资，并可以要求相应的赔偿或补偿。
建议与行动指南：
- 离职前准备：在离职前，劳动者应仔细查看自己的劳动合同，了解其中关于工资结算的具体规定。同时，也可以了解当地的相关法律法规，以便在离职时能够清楚自己的权益。
- 与用人单位沟通：如果劳动者希望离职时工资能够即时结算，可以与用人单位进行沟通，表达自己的诉求。在沟通时，可以引用相关的法律法规来支持自己的观点。
- 维护自身权益：如果用人单位未按照规定及时结算工资，劳动者应积极采取措施维护自己的合法权益。可以先尝试与用人单位协商解决，如果协商无果，可以向劳动监察部门投诉或者申请劳动仲裁。
示例说明：
假设小李在一家企业工作，近期他决定辞职。在离职前，他查看了自己的劳动合同，发现合同中并没有明确约定离职后工资结算的时间。于是，他向企业提出了离职时工资即时结算的要求。企业表示，按照他们的规定，离职员工的工资将在次月正常工资发放日统一结算。小李认为这不符合法律规定，于是向企业引用了《工资支付暂行规定》第九条的相关规定。经过沟通，企业最终同意在小李离职当天结算并支付他的工资。
总之，辞职时工资是否可以要求立马结算并没有一个固定的答案，而是受到法律规定、劳动合同约定以及用人单位实际操作情况的多重影响。劳动者在离职时应了解自己的权益和相关的法律规定，以便在必要时采取合适的措施来维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。