员工安全生产责任书的签订人通常涉及企业内的多个层级，但核心责任在于企业主要负责人。以下是对这一问题的详细解答：

一、企业主要负责人的责任

根据《国务院安委会办公室关于全面加强企业全员安全生产责任制工作的通知》及相关法律法规，企业主要负责人（如法定代表人、董事长、总经理等）是建立、健全企业全员安全生产责任制的第一责任人。他们负责确保企业安全生产责任制的全面建立和有效实施，包括明确各层级、各类岗位从业人员的安全生产责任，制定责任范围和考核标准，并推动这些措施在企业内部得到全面落实。

二、安全生产责任书的签订

1. 签订主体：

   • 企业主要负责人会代表企业与各级管理人员、部门负责人以及一线员工签订安全生产责任书。
   • 各级管理人员和部门负责人也会根据其职责范围，与下属员工或相关岗位人员签订具体的安全生产责任书。

2. 签订内容：

   • 安全生产责任书通常包括安全生产目标、责任范围、考核标准、奖惩措施等关键要素。
   • 它明确了每个岗位在安全生产方面的具体职责和要求，是确保企业安全生产工作层层落实、人人有责的重要手段。

3. 签订目的：

   • 通过签订安全生产责任书，可以强化企业员工的安全生产意识，明确各自的安全生产责任。
   • 它有助于形成“层层负责、人人有责、各负其责”的安全生产工作体系，提升企业的整体安全生产水平。

三、其他相关人员的责任

除了企业主要负责人外，各级管理人员、部门负责人以及一线员工也都在安全生产责任体系中扮演着重要角色。他们需要根据签订的安全生产责任书，认真履行各自的安全生产职责，确保企业的安全生产工作得到有效执行。

四、监督检查与考核

地方各级负有安全生产监督管理职责的部门会加强对企业建立和落实全员安全生产责任制工作的指导督促和监督检查。这包括对企业全员安全生产责任制的建立情况、公示情况、教育培训情况以及考核情况进行全面审查。对于未履行相关职责的企业或个人，将依法进行处罚。

总结：员工安全生产责任书的签订人主要是企业主要负责人，他们代表企业与各级管理人员、部门负责人以及一线员工签订责任书，明确各自的安全生产责任。这一过程是确保企业安全生产工作得到有效执行的重要环节。