在汽车与电动车相撞，且电动车承担主要责任的情况下，处理流程需要遵循一定的步骤，以确保事故得到妥善处理，同时保障双方的合法权益。以下是一个详细的处理指南：

一、事故现场处理

1. 确保安全：首先，要立即开启危险警示灯，并在车辆后方放置三角警示标志，以防止二次事故的发生。

2. 查看伤情并报警：迅速检查事故中是否有人员受伤，如有需要，立即拨打120急救电话。同时，拨打122交通事故报警电话，向警方准确报告事故发生的时间、地点、人员伤亡情况等关键信息。

3. 收集证据：在等待交警和保险公司到场前，双方可以拍照、录像记录事故现场，包括车辆位置、碰撞痕迹、道路状况等，为后续的责任认定和赔偿协商提供依据。

二、责任认定阶段

1. 配合交警调查：如实向交警陈述事故发生的经过，提供相关信息，如行驶路线、速度、是否违反交通规则等，不得隐瞒或虚假陈述。

2. 获取事故责任认定书：交警会根据现场勘查和调查结果出具交通事故责任认定书，明确各方责任比例。这份认定书是后续赔偿处理的重要依据，务必妥善保管。

三、赔偿处理阶段

1. 确定赔偿比例：根据我国相关法律法规，非机动车驾驶人（电动车）负主要责任的，机动车一方（汽车）承担的赔偿责任比例一般在30%-40%左右，但具体比例会因地区而异。

2. 保险理赔：

   • 通知保险公司：汽车一方应及时向自己的保险公司报案，告知事故发生情况。
   • 提交理赔材料：根据保险公司的要求，提供相关证明材料，如事故责任认定书、车辆维修发票、医疗费用发票等。
   • 理赔流程：保险公司会审核材料后确定赔偿金额。交强险会先在责任限额内进行赔偿，超出部分则按事故责任比例分担。如果汽车购买了商业第三者责任险，还可以由该险种进一步赔偿。

3. 协商赔偿：双方可以根据损失情况和责任比例进行协商，达成一致后签订赔偿协议并履行。在协商过程中，要保持冷静和理性，尊重法律和事实。

4. 诉讼解决：如果协商无果，汽车一方可以向人民法院提起民事诉讼，要求电动车驾驶员承担相应赔偿责任。法院将依据事故认定书、证据及相关法律法规进行审理并作出判决。

四、注意事项

• 在整个处理过程中，双方应保持冷静和理性，避免情绪化行为导致事态升级。
• 为保障自身权益，建议咨询专业律师意见，确保合法权益得到维护。
• 遵守交通规则是每个人的责任，预防类似事故的发生至关重要。

希望这个处理指南能对您有所帮助。在处理事故时，请务必保持冷静和理性，遵循法律程序，以维护双方的合法权益。