当汽车（机动车）与电动车发生碰撞，且电动车被认定为主要责任方时，赔付流程及责任划分会遵循一定的法律原则和程序。以下是对此问题的详细解答：

一、赔付责任比例

在电动车负主要责任的情况下，电动车一方通常需承担70%-90%的赔偿责任（具体比例可能因地区和事故具体情况而异，但此范围可作为一般参考），而机动车一方则承担剩余的10%-30%责任。不过，实际赔付时，会先由机动车的交强险在责任限额内进行赔付，不足部分再根据责任比例分担。

二、赔偿项目及标准

赔偿项目主要分为人身损害赔偿和财产损失赔偿两大类，具体标准如下：

人身损害赔偿

1. 医疗费：根据实际发生的医疗费用计算，需提供相关医疗凭证。
2. 误工费：有固定收入的按实际减少收入计算，无固定收入的参照最近三年平均收入或当地相同行业平均工资计算。
3. 护理费：根据护理人员收入或当地护工劳务报酬标准计算。
4. 交通费：根据实际发生的就医或转院费用计算，需提供正式票据。
5. 住宿费：外地治疗且不能住院时，合理部分的住宿费和伙食费应予赔偿。
6. 住院伙食补助费：参照当地国家机关出差伙食补助标准确定。
7. 营养费：根据伤残情况结合医疗机构意见确定。
8. 残疾赔偿金（如适用）：根据伤残等级和当地人均可支配收入标准计算。
9. 其他相关费用：如残疾辅助器具费、丧葬费、死亡赔偿金、被扶养人生活费等，均按法定标准计算。

财产损失赔偿

1. 车辆维修费用：以实际发生的合理维修费用为准。
2. 其他财产损失：如车上物品损坏，按实际损失赔偿。

三、赔付流程

1. 报警并保护现场：事故发生后，应立即报警并等待交警处理，交警会出具事故认定书，明确责任划分。
2. 交强险先行赔付：机动车的保险公司首先在交强险责任限额内进行赔偿，包括人身损害和财产损失。交强险的赔偿限额通常包括死亡伤残赔偿限额（如180,000元）、医疗费用赔偿限额（如18,000元）和财产损失赔偿限额（如2,000元）。
3. 商业险补充赔付（如适用）：如果机动车投保了商业三者险，且交强险赔偿不足，商业三者险将按合同约定进行补充赔付。
4. 责任方承担剩余赔付：在交强险和商业险赔付后，如果仍有不足，且电动车被认定为主要责任方，那么电动车方需承担剩余的赔偿责任。若机动车方也有部分责任，则按责任比例分担剩余赔付。

四、注意事项

• 保留证据：事故发生后，应保留现场证据，如拍照、录像，并保存好所有相关票据和证明材料。
• 及时报案：机动车方和电动车方都应及时向各自的保险公司报案，说明事故详情。
• 配合调查：积极配合保险公司和交警部门的调查工作，提供真实、准确的信息。
• 申请赔偿与异议处理：凭事故认定书向保险公司申请赔偿，如有异议可通过调解、诉讼等方式解决。

综上所述，当汽车与电动车发生碰撞且电动车负主要责任时，赔付事宜需遵循明确的流程和规定。双方应充分了解自身权益和责任，确保赔付过程顺利进行。